Titration de l’acide citrique dans le jus de citron

Titrage de l'Acide Citrique dans le Jus de Citron

Titration de l’Acide Citrique dans le Jus de Citron

Contexte : L'acide citrique, un composé clé de l'agroalimentaire.

L'acide citrique, de formule \(C_6H_8O_7\), est un acide triprotiqueUn acide capable de céder trois protons (H+) par molécule lors d'une réaction acido-basique. naturellement présent dans les agrumes. Il joue un rôle crucial en tant qu'exhausteur de goût, conservateur et régulateur de pH dans de nombreux produits alimentaires. La détermination précise de sa concentration par titrageTechnique de laboratoire quantitative permettant de déterminer la concentration d'une substance (l'analyte) en la faisant réagir avec une solution de concentration connue (le titrant). est une procédure standard pour le contrôle qualité dans l'industrie.

Remarque Pédagogique : Cet exercice illustre l'application des principes de la chimie des solutions à un problème concret. Vous mobiliserez vos connaissances sur la stœchiométrie, les équilibres acido-basiques des polyacides et l'analyse de données expérimentales.


Objectifs Pédagogiques

  • Maîtriser la stœchiométrie du titrage d'un acide triprotique par une base forte.
  • Calculer des concentrations à partir de données de titrage, en tenant compte de la dilution.
  • Interpréter une courbe de titrage pH-métrique pour en extraire des constantes d'acidité (pKa).
  • Appliquer les concepts de points d'équivalence et de demi-équivalence.

Données de l'étude

Un jus de citron commercial est analysé en laboratoire. Pour cela, un échantillon du jus est d'abord dilué, puis titré par une solution d'hydroxyde de sodium (NaOH) en suivant le pH.

Protocole Expérimental
Schéma du Montage de Titrage pH-métrique
Burette Graduée 0 mL 25 mL NaOH Bécher Jus dilué + H₂O pH-mètre Agitateur Magnétique
Paramètre Description Valeur
Solution Titrante Hydroxyde de sodium (\(NaOH\)) \(C_b = 0,100 \text{ mol} \cdot L^{-1}\)
Échantillon Initial Volume de jus de citron commercial prélevé \(V_{\text{initial}} = 10,0 \text{ mL}\)
Dilution \(V_{\text{initial}}\) dilué dans une fiole jaugée de 100,0 mL Facteur \(F = 10\)
Prise d'essai Volume de jus dilué titré \(V_{a,\text{dil}} = 20,0 \text{ mL}\)
Masse Molaire Acide citrique (\(C_6H_8O_7\)) \(M = 192,12 \text{ g} \cdot \text{mol}^{-1}\)

Questions à traiter

  1. Écrire les trois équations de réaction successives entre l'acide citrique (noté \(H_3A\)) et les ions hydroxyde (\(HO^-\)).
  2. L'analyse de la courbe de titrage indique que le troisième point d'équivalence est atteint pour un volume \(V_{b,\text{eq}3} = 17,5 \text{ mL}\). Calculer la concentration molaire \(C_{a,\text{dil}}\) de l'acide citrique dans la solution diluée.
  3. En déduire la concentration molaire \(C_a\) de l'acide citrique dans le jus de citron commercial.
  4. À partir de la courbe de titrage fournie dans la correction, estimer graphiquement les valeurs des trois pKa de l'acide citrique.
  5. Calculer la concentration massique (en g/L) de l'acide citrique dans le jus de citron commercial.

Les bases sur le Titrage des Polyacides

Le titrage d'un polyacide, comme l'acide citrique, par une base forte révèle plusieurs sauts de pH, correspondant à la neutralisation successive de chaque proton acide. Chaque proton a sa propre constante d'acidité, Ka, souvent exprimée par son pKa (\(-\log(Ka)\)).

1. Points d'Équivalence
Un point d'équivalence est atteint lorsque la quantité de titrant ajoutée est stœchiométriquement égale à la quantité d'analyte pour une réaction donnée. Pour un triacide \(H_3A\) titré par \(NaOH\) :

  • \(1^{\text{er}} \text{ PE}\) : tous les \(H_3A\) sont devenus \(H_2A^-\). Moles de \(NaOH\) = 1 \(\times\) moles initiales de \(H_3A\).
  • \(2^{\text{e}} \text{ PE}\) : tous les \(H_2A^-\) sont devenus \(HA^{2-}\). Moles de \(NaOH\) = 2 \(\times\) moles initiales de \(H_3A\).
  • \(3^{\text{e}} \text{ PE}\) : tous les \(HA^{2-}\) sont devenus \(A^{3-}\). Moles de \(NaOH\) = 3 \(\times\) moles initiales de \(H_3A\).
La relation à l'équivalence est : \[ n_{\text{acide}} \times p = C_b \times V_{b, \text{eq}} \] où \(p\) est le nombre de protons titrés (1, 2 ou 3).

2. Points de Demi-Équivalence et pKa
À la demi-équivalence, on a ajouté la moitié du volume de base nécessaire pour atteindre le point d'équivalence suivant. À ces points, les concentrations des formes acide et base conjuguée du couple sont égales. L'équation de Henderson-Hasselbalch (\(pH = pKa + \log\left(\frac{[A^-]}{[HA]}\right)\)) se simplifie : \[ pH_{\text{demi-éq}} = pKa \] C'est une méthode graphique puissante pour déterminer les pKa d'un polyacide.


Correction : Titration de l’Acide Citrique dans le Jus de Citron

Question 1 : Équations de réaction

Principe

Le concept physique fondamental est la réaction de neutralisation acido-basique selon Brønsted-Lowry, qui implique un transfert de proton (\(H^+\)) d'un acide vers une base. Pour un polyacide, ce transfert s'effectue par étapes successives pour chaque proton acide.

Mini-Cours

L'acide citrique est un triacide carboxylique. Ses trois protons acides, portés par les fonctions acide carboxylique (-COOH), ont des acidités différentes. Le premier proton est le plus acide (pKa le plus faible) et réagit en premier avec la base forte. Une fois la première neutralisation complète, la seconde commence, et ainsi de suite. Ces réactions sont considérées comme successives et totales car les pKa sont suffisamment espacés (\(ΔpKa > 2\)).

Remarque Pédagogique

Pensez à chaque proton comme une marche d'escalier. On ne peut pas sauter à la troisième marche sans passer par la première et la deuxième. La base forte "monte" marche par marche en neutralisant chaque acidité l'une après l'autre.

Normes

La nomenclature et la manière d'écrire les équations chimiques suivent les conventions établies par l'Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée (UICPA), garantissant une compréhension universelle des réactions.

Formule(s)

La forme générale d'une réaction de neutralisation est : Acide + Base \(\rightarrow\) Base conjuguée + Acide conjugué. Dans notre cas, l'acide conjugué est l'eau.

Hypothèses

On suppose que les réactions sont complètes (totales) à chaque étape avant que la suivante ne commence de manière significative. On néglige l'autoprotolyse de l'eau, bien qu'elle détermine le pH en début et fin de titrage.

Donnée(s)

Les données ci-dessous proviennent de la notation simplifiée définie dans l'énoncé et des conventions de la chimie acido-basique.

RéactifFormule simplifiée
Acide citrique\(H_3A\)
Base forte\(HO^-\)
Astuces

Pour vérifier vos équations, assurez-vous que la charge électrique totale est conservée de part et d'autre de la flèche. Par exemple, dans la 2ème réaction : \(H_2A^-\) (charge -1) + \(HO^-\) (charge -1) \(\rightarrow\) \(HA^{2-}\) (charge -2). Total des charges à gauche = -2, total à droite = -2. C'est correct !

Schéma (Avant les calculs)
Représentation des réactifs
H₃A+HO⁻
Calcul(s)

Cette première équation montre la neutralisation du premier proton, le plus acide, de l'acide citrique par l'ion hydroxyde pour former sa première base conjuguée, l'ion dihydrogénocitrate.

\[ H_3A_{\text{(aq)}} + HO^-_{\text{(aq)}} \longrightarrow H_2A^-_{\text{(aq)}} + H_2O_{\text{(l)}} \]

Une fois tous les \(H_3A\) consommés, la base réagit avec le deuxième proton de l'ion dihydrogénocitrate pour former l'ion hydrogénocitrate.

\[ H_2A^-_{\text{(aq)}} + HO^-_{\text{(aq)}} \longrightarrow HA^{2-}_{\text{(aq)}} + H_2O_{\text{(l)}} \]

Enfin, le dernier proton, le moins acide, de l'ion hydrogénocitrate est neutralisé pour former l'ion citrate.

\[ HA^{2-}_{\text{(aq)}} + HO^-_{\text{(aq)}} \longrightarrow A^{3-}_{\text{(aq)}} + H_2O_{\text{(l)}} \]
Schéma (Après les calculs)
Schéma Bilan des Réactions Successives
H₃A+ HO⁻- H₂OH₂A⁻+ HO⁻- H₂OHA²⁻+ HO⁻- H₂OA³⁻
Réflexions

Ces équations montrent la transformation progressive de l'acide citrique en ion citrate. À chaque étape, l'espèce formée est une base plus faible que la précédente, mais un acide plus faible également. C'est ce qui explique l'augmentation des pKa successifs.

Points de vigilance

Ne pas écrire la réaction globale \(H_3A + 3HO^- \to A^{3-} + 3H_2O\) comme seule réponse. La question demande explicitement les réactions "successives", qui sont fondamentales pour comprendre les différents sauts de pH sur la courbe de titrage.

Points à retenir

Pour un polyacide, il y a autant de réactions de titrage successives qu'il y a de protons acides à neutraliser. Il est essentiel de connaître les espèces formées à chaque étape pour comprendre la courbe de titrage.

Le saviez-vous ?

L'acide citrique est un intermédiaire clé dans le 'Cycle de Krebs' (ou cycle de l'acide citrique), un processus métabolique fondamental par lequel les cellules des organismes aérobies génèrent de l'énergie à partir des nutriments.

FAQ

Il est normal d'avoir des questions.

Résultat Final
Les trois équations de réaction sont celles présentées dans la section "Calcul(s)".
A vous de jouer

Quelle serait l'espèce prédominante (en dehors de l'eau) si l'on mélangeait 1 mole d'acide citrique \(H_3A\) avec exactement 1,5 moles de \(NaOH\) ?

Question 2 : Concentration de l'acide dans la solution diluée (\(C_{a,\text{dil}}\))

Principe

Le concept clé est la stœchiométrie. Au troisième point d'équivalence, la quantité de matière de base forte ajoutée est exactement trois fois la quantité de matière d'acide triprotique initialement présente, car chaque molécule d'acide a réagi avec trois ions hydroxyde.

Mini-Cours

Le point d'équivalence en titrage est le moment où les réactifs ont été mélangés dans des proportions stœchiométriques exactes. Pour le titrage d'un volume \(V_a\) d'un triacide de concentration \(C_a\) par une base forte de concentration \(C_b\), la relation au troisième point d'équivalence (volume \(V_{b,\text{eq}3}\)) est dictée par la stœchiométrie globale : \(H_3A + 3HO^- \to A^{3-} + 3H_2O\).

Remarque Pédagogique

La clé du succès est de toujours commencer par écrire la relation à l'équivalence en termes de quantités de matière (\(n\)) avant de passer aux concentrations (\(C\)) et volumes (\(V\)). Cela évite les erreurs d'inattention, surtout avec des coefficients stœchiométriques différents de 1.

Normes

Les calculs de stœchiométrie suivent les lois fondamentales de la conservation de la matière, telles que définies par Lavoisier. L'utilisation d'unités du Système International (mol, L) est la norme pour assurer la cohérence des calculs.

Formule(s)

Relation stœchiométrique (quantités de matière)

\[ n_{\text{acide}} \times 3 = n_{\text{base}} \]

Relation à l'équivalence (concentrations et volumes)

\[ C_{a,\text{dil}} \times V_{a,\text{dil}} \times 3 = C_b \times V_{b,\text{eq}3} \]
Hypothèses

On suppose que le volume au point d'équivalence (\(V_{b,\text{eq}3}\)) est déterminé avec une grande précision (par exemple, par la méthode des tangentes ou de la dérivée sur la courbe de titrage) et que les concentrations et volumes sont connus sans erreur significative.

Donnée(s)

Les données nécessaires pour ce calcul sont extraites directement de l'énoncé de l'exercice.

ParamètreSymboleValeurUnité
Concentration de NaOH\(C_b\)0,100\(\text{mol} \cdot \text{L}^{-1}\)
Volume de jus dilué\(V_{a,\text{dil}}\)20,0mL
Volume équivalent 3\(V_{b,\text{eq}3}\)17,5mL
Astuces

Pour éviter les erreurs de conversion, si les volumes (\(V_{a,\text{dil}}\) et \(V_{b,\text{eq}3}\)) sont tous deux en millilitres (mL), il n'est pas nécessaire de les convertir en litres, car les unités s'annuleront dans le rapport. Cela simplifie le calcul.

Schéma (Avant les calculs)
Montage de Titrage Prêt pour l'Analyse
Burette Graduée0 mL25 mLNaOHBécherJus dilué + H₂OpH-mètreAgitateur Magnétique
Calcul(s)

On isole le terme \(C_{a,\text{dil}}\) de la relation à l'équivalence en divisant les deux côtés de l'équation par \(3 \times V_{a,\text{dil}}\).

Expression littérale de \(C_{a,\text{dil}}\)

\[ C_{a,\text{dil}} = \frac{C_b \times V_{b,\text{eq}3}}{3 \times V_{a,\text{dil}}} \]

Application numérique

\[ \begin{aligned} C_{a,\text{dil}} &= \frac{0,100 \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1} \times 17,5 \text{ mL}}{3 \times 20,0 \text{ mL}} \\ &= \frac{1,75}{60,0} \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1} \\ &\approx 0,029167 \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1} \end{aligned} \]
Schéma (Après les calculs)
Courbe de titrage avec 3ème point d'équivalence
Localisation du 3ème Point d'ÉquivalencepHV-NaOH (mL)V_eq3 = 17.5 mL
Réflexions

La valeur de \(0,0292 \text{ mol} \cdot L^{-1}\) est une concentration typique pour une solution diluée destinée à l'analyse. Elle permet d'obtenir un volume à l'équivalence ni trop petit (source d'imprécision) ni trop grand (dépassement de la capacité de la burette).

Points de vigilance

L'erreur la plus fréquente est d'oublier le coefficient stœchiométrique '3' dans le calcul pour un triacide au troisième point d'équivalence. Une autre erreur serait de confondre le volume de l'échantillon initial avec la prise d'essai titrée.

Points à retenir

La formule clé à maîtriser est \(p \cdot C_a \cdot V_a = C_b \cdot V_{b,\text{eq}}\), où 'p' est le nombre de protons échangés à l'équivalence considérée. Cette formule est le pilier de tous les calculs de titrage.

Le saviez-vous ?

La méthode de titrage a été développée au 18ème siècle par des chimistes français comme François-Antoine-Henri Descroizilles, qui a inventé la burette et l'alcalimètre pour des applications industrielles, notamment dans la fabrication du savon et du blanchiment.

FAQ

Il est normal d'avoir des questions.

Résultat Final
La concentration en acide citrique dans la solution diluée est de \(C_{a,\text{dil}} \approx 2,92 \times 10^{-2} \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1}\).
A vous de jouer

Si une erreur de manipulation avait conduit à un volume équivalent \(V_{b,\text{eq}3} = 18,0 \text{ mL}\), quelle aurait été la concentration \(C_{a,\text{dil}}\) calculée ?

Question 3 : Concentration dans le jus commercial (\(C_a\))

Principe

Le concept physique est celui de la conservation de la quantité de matière du soluté lors d'une dilution. La quantité d'acide citrique prélevée dans le jus initial se retrouve intégralement dans la fiole jaugée de solution diluée.

Mini-Cours

Lorsqu'on dilue une solution mère (concentration \(C_{\text{mère}}\), volume \(V_{\text{mère}}\)) pour obtenir une solution fille (concentration \(C_{\text{fille}}\), volume \(V_{\text{fille}}\)), la quantité de matière de soluté (\(n\)) est conservée : \(n_{\text{mère}} = n_{\text{fille}}\). Cela conduit à la relation fondamentale de la dilution : \(C_{\text{mère}} \times V_{\text{mère}} = C_{\text{fille}} \times V_{\text{fille}}\). Le rapport \(V_{\text{fille}} / V_{\text{mère}}\) est appelé facteur de dilution (\(F\)).

Remarque Pédagogique

Attention à ne pas confondre la concentration de la solution titrée (\(C_{a,\text{dil}}\)) avec celle de la solution commerciale initiale (\(C_a\)). Le calcul de la concentration initiale est l'objectif final, la dilution n'est qu'une étape technique intermédiaire.

Normes

La préparation des solutions par dilution doit suivre les Bonnes Pratiques de Laboratoire (BPL), incluant l'utilisation de verrerie jaugée de classe A (fioles, pipettes) pour garantir la précision du facteur de dilution.

Formule(s)

Relation de dilution

\[ C_a = C_{a,\text{dil}} \times F \]

Calcul du facteur de dilution

\[ \begin{aligned} F &= \frac{V_{\text{fiole jaugée}}}{V_{\text{initial prélevé}}} \\ &= \frac{100,0 \text{ mL}}{10,0 \text{ mL}} \\ &= 10 \end{aligned} \]
Hypothèses

On suppose que le prélèvement du volume initial et le remplissage de la fiole jaugée sont effectués sans erreur de parallaxe et à une température de référence (souvent 20°C), et qu'il n'y a aucune perte de matière durant le transfert.

Donnée(s)

Nous utilisons le résultat du calcul précédent ainsi que les données de dilution de l'énoncé.

ParamètreSymboleValeurUnité
Concentration diluée\(C_{a,\text{dil}}\)0,02917\(\text{mol} \cdot \text{L}^{-1}\)
Facteur de dilution\(F\)10sans unité
Astuces

Pensez toujours : "la solution mère est plus concentrée". Donc \(C_a\) doit être plus grand que \(C_{a,\text{dil}}\). Si votre résultat est plus petit, vous avez probablement divisé au lieu de multiplier par le facteur de dilution.

Schéma (Avant les calculs)
Processus de Dilution en Laboratoire
1. Jus Commercial2. Prélèvement de 10mLTrait de jauge (100mL)3. Dilution
Calcul(s)

Calcul de la concentration mère

\[ \begin{aligned} C_a &= C_{a,\text{dil}} \times F \\ &= 0,029167 \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1} \times 10 \\ &= 0,29167 \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1} \end{aligned} \]
Schéma (Après les calculs)
Comparaison des Concentrations
Jus CommercialCa ≈ 0,292 MJus DiluéCa,dil ≈ 0,029 M
Réflexions

Une concentration de 0,292 mol/L est une valeur plausible pour un acide organique dans un jus de fruit concentré. Cela démontre que les jus de fruits, en particulier le citron, sont des milieux significativement acides.

Points de vigilance

Il faut veiller à multiplier par le facteur de dilution et non diviser. Une erreur fréquente est d'inverser la relation. La solution mère est toujours plus concentrée que la solution fille, donc \(C_a\) doit être supérieur à \(C_{a,\text{dil}}\).

Points à retenir

La relation de dilution \(C_{\text{mère}} = C_{\text{fille}} \times F\) est un outil fondamental en chimie analytique pour ramener la concentration d'un échantillon dans une gamme de mesure appropriée.

Le saviez-vous ?

Le mot 'dilution' vient du latin 'diluere' qui signifie 'détremper' ou 'laver'. Le principe est utilisé depuis l'Antiquité, notamment en pharmacie (teintures mères) et en parfumerie pour ajuster l'intensité des fragrances.

FAQ

Il est normal d'avoir des questions.

Résultat Final
La concentration en acide citrique dans le jus de citron commercial est de \(C_a \approx 0,292 \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1}\).
A vous de jouer

Si on avait dilué 5,0 mL de jus dans une fiole jaugée de 250,0 mL, quel aurait été le nouveau facteur de dilution ?

Question 4 : Détermination des pKa

Principe

Le concept est basé sur la relation de Henderson-Hasselbalch. Aux points de demi-équivalence, les concentrations de l'acide et de sa base conjuguée sont égales, ce qui annule le terme logarithmique et fait que le pH est directement égal au pKa.

Mini-Cours

L'équation de Henderson-Hasselbalch est : \(pH = pKa + \log\left(\frac{[\text{Base}]}{[\text{Acide}]}\right)\).
- À la \(1^{\text{ère}}\) demi-équivalence (\(V = V_{\text{eq}1}/2\)), on a \([H_3A] = [H_2A^-]\). Donc \(pH = pKa_1\).
- À la \(2^{\text{e}}\) demi-équivalence (\(V = (V_{\text{eq}1}+V_{\text{eq}2})/2\)), on a \([H_2A^-] = [HA^{2-}]\). Donc \(pH = pKa_2\).
- À la \(3^{\text{e}}\) demi-équivalence (\(V = (V_{\text{eq}2}+V_{\text{eq}3})/2\)), on a \([HA^{2-}] = [A^{3-}]\). Donc \(pH = pKa_3\).

Remarque Pédagogique

La détermination graphique est une méthode puissante mais approximative. La précision dépend de la qualité de la courbe expérimentale et de la lecture. Il faut être méticuleux dans le repérage des volumes équivalents avant de calculer les volumes des demi-équivalences.

Normes

La méthode graphique de détermination des pKa est une application directe de la définition du pKa par l'UICPA via l'équation de Henderson-Hasselbalch, une pierre angulaire de la chimie des solutions.

Formule(s)

Équation de Henderson-Hasselbalch

\[ pH = pKa + \log\left(\frac{[\text{Base}]}{[\text{Acide}]}\right) \]

Simplification à la demi-équivalence

\[ \text{Si } [\text{Base}] = [\text{Acide}] \Rightarrow pH = pKa \]
Hypothèses

On suppose que l'activité des ions est égale à leur concentration, ce qui est une approximation valable pour des solutions diluées. On suppose aussi que l'électrode de pH est parfaitement calibrée sur toute la gamme de mesure et que la température est constante.

Donnée(s)

La seule donnée de volume nécessaire pour cette question est le volume au troisième point d'équivalence, qui est extrait de l'énoncé.

ParamètreSymboleValeurUnité
Volume équivalent 3\(V_{b,\text{eq}3}\)17,5mL
Astuces

Les pKa se trouvent sur les "plateaux" de la courbe, là où le pH varie le moins. C'est la zone où la solution a un pouvoir tampon. Les points d'équivalence se trouvent là où le pH varie le plus (le "saut" de pH).

Schéma (Avant les calculs)
Courbe de titrage et points d'intérêt
Courbe de Titrage pH-métriquepHV-NaOH (mL)???
Calcul(s)

Avant de calculer les volumes des demi-équivalences, nous devons d'abord déduire les volumes aux premier et deuxième points d'équivalence. Sachant que \(V_{\text{eq2}} = 2 \times V_{\text{eq1}}\) et \(V_{\text{eq3}} = 3 \times V_{\text{eq1}}\), on peut calculer \(V_{\text{eq1}}\) et \(V_{\text{eq2}}\) à partir de \(V_{\text{eq3}}\).

Calcul de \(V_{b,\text{eq}1}\)

\[ \begin{aligned} V_{b,\text{eq}1} &= V_{b,\text{eq}3} / 3 \\ &= 17,5 \text{ mL} / 3 \\ &\approx 5,83 \text{ mL} \end{aligned} \]

Calcul de \(V_{b,\text{eq}2}\)

\[ \begin{aligned} V_{b,\text{eq}2} &= 2 \times V_{b,\text{eq}1} \\ &= 2 \times 5,83 \text{ mL} \\ &\approx 11,67 \text{ mL} \end{aligned} \]

Maintenant, nous pouvons calculer les volumes des demi-équivalences pour trouver les pKa.

Calcul du volume pour pKa1

\[ \begin{aligned} V_{pKa1} &= \frac{V_{b,\text{eq}1}}{2} \\ &= \frac{5,83 \text{ mL}}{2} \\ &= 2,92 \text{ mL} \end{aligned} \]

Calcul du volume pour pKa2

\[ \begin{aligned} V_{pKa2} &= \frac{V_{b,\text{eq}1} + V_{b,\text{eq}2}}{2} \\ &= \frac{5,83 + 11,67}{2} \text{ mL} \\ &= 8,75 \text{ mL} \end{aligned} \]

Calcul du volume pour pKa3

\[ \begin{aligned} V_{pKa3} &= \frac{V_{b,\text{eq}2} + V_{b,\text{eq}3}}{2} \\ &= \frac{11,67 + 17,5}{2} \text{ mL} \\ &= 14,58 \text{ mL} \end{aligned} \]

Il faut ensuite lire les pH sur la courbe à ces volumes respectifs.

Schéma (Après les calculs)
Détermination graphique des pKa
Lecture des pKa aux demi-équivalencespHV-NaOH (mL)2.923.13pKa18.754.76pKa214.586.40pKa3
Réflexions

Les valeurs de pKa obtenues sont des caractéristiques intrinsèques de l'acide citrique. Elles ne dépendent pas des concentrations mais peuvent être légèrement influencées par la température et la force ionique du milieu. Les valeurs littéraires sont souvent \(pKa_1=3,13\), \(pKa_2=4,76\), \(pKa_3=6,40\), ce qui montre que notre estimation graphique est cohérente.

Points de vigilance

Ne pas confondre les points d'équivalence (milieu des sauts de pH) avec les points de demi-équivalence (milieu des plateaux). Les pKa se lisent aux demi-équivalences ! Une autre erreur est de mal calculer les volumes : \(V_{pKa2}\) n'est pas \(V_{\text{eq}2}/2\), mais bien la moyenne entre \(V_{\text{eq}1}\) et \(V_{\text{eq}2}\).

Points à retenir

À la demi-équivalence, \(pH = pKa\). C'est la méthode la plus simple pour estimer un pKa à partir d'une courbe de titrage. Cette relation est fondamentale en chimie des solutions.

Le saviez-vous ?

Karl Albert Hasselbalch et Lawrence Joseph Henderson ont développé leur fameuse équation au début du 20ème siècle pour étudier l'équilibre acido-basique du sang. Le système tampon hydrogénocarbonate (\(H_2CO_3 / HCO_3^-\)), qui maintient le pH sanguin autour de 7,4, est régi par cette relation.

FAQ

Il est normal d'avoir des questions.

Résultat Final
Par lecture graphique sur la courbe, on estime : \(pKa_1 \approx 3,1\), \(pKa_2 \approx 4,8\) et \(pKa_3 \approx 6,4\).
A vous de jouer

À un pH de 4.0, quelle est l'espèce de l'acide citrique qui prédomine en solution ? (Rappel : \(pKa_1 \approx 3,1\) et \(pKa_2 \approx 4,8\)).

Question 5 : Concentration massique (\(C_m\))

Principe

Le concept est la conversion entre deux expressions de la concentration : la concentration molaire (quantité de matière par volume) et la concentration massique (masse par volume). Le lien entre la masse et la quantité de matière est la masse molaire.

Mini-Cours

La concentration molaire \(C\) (en \(\text{mol} \cdot \text{L}^{-1}\)) et la concentration massique \(C_m\) (ou \(t\), en \(\text{g} \cdot \text{L}^{-1}\)) d'un soluté sont reliées par la masse molaire \(M\) (en \(\text{g} \cdot \text{mol}^{-1}\)) de ce soluté. La quantité de matière \(n = m/M\), donc la concentration \(C=n/V = (m/M)/V = (m/V)/M = C_m/M\).

Remarque Pédagogique

Passer de la concentration molaire à la concentration massique est une compétence essentielle. La concentration molaire est utile pour la stœchiométrie (comptage de molécules), tandis que la concentration massique est plus pratique pour les applications industrielles et commerciales (pesées).

Normes

La définition de la masse molaire (g/mol) est standardisée par l'UICPA et se base sur la masse d'une mole d'atomes de Carbone-12. Les masses molaires atomiques sont listées dans le tableau périodique des éléments.

Formule(s)

Relation entre concentration massique et molaire

\[ C_m = C_a \times M \]
Hypothèses

On suppose que la masse molaire fournie est exacte et que l'acide citrique est le seul acide présent en quantité significative dans le jus (ce qui est une approximation raisonnable pour un jus de citron).

Donnée(s)

Nous utilisons la concentration du jus commercial calculée à la question précédente et la masse molaire fournie dans l'énoncé.

ParamètreSymboleValeurUnité
Concentration molaire du jus\(C_{a}\)0,2917\(\text{mol} \cdot \text{L}^{-1}\)
Masse molaire Acide Citrique\(M\)192,12\(\text{g} \cdot \text{mol}^{-1}\)
Astuces

Vérifiez vos unités ! \((\text{mol}/\text{L}) \times (\text{g}/\text{mol})\) donne bien des \(\text{g}/\text{L}\). Cette analyse dimensionnelle simple permet d'éviter de nombreuses erreurs de multiplication/division.

Schéma (Avant les calculs)
Triangle de Conversion
m (masse)n (moles)M (M. Molaire)
Calcul(s)

Application numérique

\[ \begin{aligned} C_m &= 0,29167 \text{ mol} \cdot \text{L}^{-1} \times 192,12 \text{ g} \cdot \text{mol}^{-1} \\ &\approx 56,03 \text{ g} \cdot \text{L}^{-1} \end{aligned} \]
Schéma (Après les calculs)
Visualisation du Résultat
1 Litre de Jus56,0 gd'acide citrique
Réflexions

Une concentration de 56 g/L signifie que chaque litre de ce jus de citron contient 56 grammes d'acide citrique. C'est une information directement compréhensible et très utilisée dans l'industrie agroalimentaire pour l'étiquetage et le contrôle qualité.

Points de vigilance

Assurez-vous d'utiliser la concentration de la solution commerciale non diluée (\(C_a\)) pour ce calcul, et non celle de la solution diluée (\(C_{a,\text{dil}}\)). C'est une erreur classique de ne pas "remonter" à la concentration initiale avant ce calcul final.

Points à retenir

La formule \(C_m = C \times M\) est le pont entre le monde des moles (chimie théorique) et le monde des grammes (chimie pratique). Elle permet de traduire un résultat de stœchiométrie en une grandeur mesurable en laboratoire ou en industrie.

Le saviez-vous ?

En plus de l'acide citrique, le jus de citron contient aussi de l'acide ascorbique (Vitamine C). Cependant, sa concentration est bien plus faible et sa première acidité (pKa ~4.2) est proche de celle du deuxième proton de l'acide citrique, ce qui rend sa distinction difficile par un simple titrage pH-métrique.

FAQ

Il est normal d'avoir des questions.

Résultat Final
La concentration massique en acide citrique dans le jus de citron est d'environ \(56,0 \text{ g} \cdot \text{L}^{-1}\).
A vous de jouer

Un autre jus contient 0.20 mol/L d'acide malique (\(M = 134 \text{ g/mol}\)). Quelle est sa concentration massique en g/L ?


Outil Interactif : Simulateur de Titrage

Utilisez cet outil pour voir comment la concentration de la base ou le volume de l'échantillon influencent les résultats du titrage de l'acide citrique (dont la concentration dans le jus dilué est fixée à 0,0292 mol/L).

Paramètres d'Entrée
0.100 mol/L
20 mL
Résultats Clés
\(V_{b,\text{eq}3}\) (mL) -
Masse d'acide / litre de jus (g/L) -

Quiz Final : Testez vos connaissances

1. Pourquoi dilue-t-on le jus de citron avant le titrage ?

2. Au premier point d'équivalence du titrage de \(H_3A\), l'espèce prédominante est :

3. Comment détermine-t-on le pKa2 de l'acide citrique sur la courbe de titrage ?

4. Si on utilisait une solution de NaOH deux fois plus concentrée, le volume au 3ème point d'équivalence serait :

5. Une solution où \([H_2A^-] = [HA^{2-}]\) est une solution...


Acide Polyprotique (ou Polyacide)
Un acide capable de céder plusieurs protons (H+) par molécule. L'acide citrique est un triacide car il peut en céder trois.
Point d'Équivalence
Le point du titrage où la quantité de réactif titrant ajouté est stœchiométriquement égale à la quantité de réactif à titrer. Il est repéré par un saut de pH.
pKa
Le cologarithme décimal de la constante d'acidité Ka. Il mesure la force d'un acide : plus le pKa est faible, plus l'acide est fort.
Solution Tampon
Une solution qui maintient un pH approximativement constant malgré l'ajout de petites quantités d'acide ou de base. Elle est composée d'un acide faible et de sa base conjuguée en proportions proches.
Titrage
Une technique d'analyse quantitative qui consiste à déterminer la concentration d'une espèce chimique en solution (l'analyte) en la faisant réagir avec une autre espèce de concentration connue (le titrant).
Exercice de Chimie : Titrage de l'Acide Citrique

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