Thermodynamique et Combustion du Méthane

Exercice : Thermodynamique de la Combustion du Méthane

Thermodynamique et Combustion du Méthane

Contexte : La combustionUne réaction chimique d'oxydation rapide qui libère une grande quantité d'énergie sous forme de chaleur et de lumière. est une réaction exothermique fondamentale en chimie et en ingénierie, particulièrement celle des hydrocarbures comme le méthane (\(CH_4\)), principal composant du gaz naturel.

Comprendre la thermodynamique de cette réaction est crucial pour optimiser le rendement des moteurs, des chaudières, et pour évaluer l'impact énergétique des combustibles. Cet exercice vous guidera à travers le calcul de grandeurs thermodynamiques clés associées à la combustion du méthane, telles que l'enthalpie de combustion et la température de flamme adiabatique.

Remarque Pédagogique : Cet exercice vous permettra d'appliquer la loi de Hess pour déterminer une enthalpie de réaction à partir des enthalpies de formation, et de réaliser un bilan énergétique sur un système réactionnel pour en déduire la température maximale théorique atteignable.


Objectifs Pédagogiques

  • Équilibrer une équation de combustion stœchiométrique.
  • Calculer l'enthalpie standard de combustion en utilisant la loi de Hess.
  • Déterminer la température de flamme adiabatique pour une combustion complète.
  • Analyser l'influence d'un excès d'air sur la température de flamme.

Données de l'étude

On s'intéresse à la combustion complète du méthane gazeux (\(CH_4\)) avec de l'air dans les conditions standards (298.15 K, 1 bar). On considère l'air comme un mélange idéal composé de 21% de \(O_2\) et 79% de \(N_2\) en volume.

Données Thermochimiques Standards à 298.15 K
Espèce Chimique État Enthalpie standard de formation (\(\Delta H_f^\circ\)) Capacité thermique molaire à pression constante (\(C_{p,m}\))
Méthane (\(CH_4\)) gaz -74.8 kJ/mol -
Dioxyde de carbone (\(CO_2\)) gaz -393.5 kJ/mol 37.1 J/(mol·K)
Eau (\(H_2O\)) gaz -241.8 kJ/mol 33.6 J/(mol·K)
Diazote (\(N_2\)) gaz 0 kJ/mol 29.1 J/(mol·K)
Schéma du Processus de Combustion
ENTRÉE T = 298 K Air CH₄ COMBUSTION SORTIE T = Tf Fumées CO₂, H₂O, N₂

Questions à traiter

  1. Écrire l'équation-bilan équilibrée de la combustion stœchiométrique d'une mole de méthane gazeux.
  2. Calculer l'enthalpie standard de combustion (\(\Delta H_c^\circ\)) du méthane à 298.15 K, en considérant la formation d'eau à l'état gazeux.
  3. En déduire le Pouvoir Calorifique Inférieur (PCI) molaire du méthane en kJ/mol.
  4. En supposant une combustion adiabatique et stœchiométrique, calculer la température de flamme adiabatique (\(T_f\)). On supposera les capacités thermiques des produits constantes sur l'intervalle de température considéré.
  5. Qualitativement, comment la température de flamme évoluerait-elle si la combustion était réalisée avec un excès d'air de 50% ? Justifiez votre réponse.

Les bases sur la Thermochimie de la Combustion

La thermochimie étudie l'énergie libérée ou absorbée lors des réactions chimiques. Pour la combustion, cette énergie est généralement libérée sous forme de chaleur.

1. Loi de Hess
L'enthalpie d'une réaction ne dépend que de l'état initial et de l'état final, et non du chemin réactionnel. Ainsi, on peut calculer l'enthalpie standard de réaction (\(\Delta H_r^\circ\)) à partir des enthalpies standard de formation (\(\Delta H_f^\circ\)) des produits et des réactifs : \[ \Delta H_r^\circ = \sum_{\text{produits}} \nu_p \cdot \Delta H_{f,p}^\circ - \sum_{\text{reactifs}} \nu_r \cdot \Delta H_{f,r}^\circ \] Où \(\nu\) représente les coefficients stœchiométriques.

2. Bilan Énergétique et Température Adiabatique
Dans une transformation adiabatique, il n'y a aucun échange de chaleur avec l'extérieur (\(Q=0\)). L'énergie libérée par la réaction sert uniquement à élever la température des produits. Le bilan énergétique s'écrit : \[ \Delta H_{\text{réaction}} + \Delta H_{\text{échauffement_produits}} = 0 \] \[ \Delta H_r^\circ(298\text{K}) + \int_{298\text{K}}^{T_f} \sum_{\text{produits}} n_p C_{p,p}(T) \,dT = 0 \] Si les \(C_p\) sont considérés constants, l'équation se simplifie.


Correction : Combustion du Méthane

Question 1 : Équation de combustion stœchiométrique

Principe

Le concept physique fondamental est la conservation de la matière, formulée par Antoine Lavoisier. Dans une réaction chimique, les atomes ne sont ni créés ni détruits ; ils sont simplement réarrangés. Par conséquent, le nombre d'atomes de chaque élément (Carbone, Hydrogène, Oxygène, etc.) doit être rigoureusement identique du côté des réactifs et du côté des produits.

Mini-Cours

La combustion stœchiométrique est la combustion idéale où la quantité de comburant (ici, le dioxygène de l'air) est exactement celle nécessaire pour oxyder complètement le combustible. Pour un hydrocarbure comme le méthane, une combustion complète produit exclusivement du dioxyde de carbone (\(CO_2\)) et de l'eau (\(H_2O\)). L'air étant notre source de dioxygène, on doit aussi tenir compte du diazote (\(N_2\)), qui est majoritaire. Le diazote est considéré comme un gaz inerte : il ne participe pas à la réaction mais est présent avant et après, et doit donc figurer dans l'équation-bilan.

Remarque Pédagogique

Pour équilibrer une équation de combustion d'hydrocarbure de manière systématique et sans se tromper, suivez toujours cet ordre : 1. Carbone (C), 2. Hydrogène (H), 3. Oxygène (O). L'oxygène est équilibré en dernier car il apparaît souvent seul (\(O_2\)) d'un côté, ce qui rend son ajustement plus facile sans modifier l'équilibre des autres atomes déjà établi.

Normes

Bien qu'il n'y ait pas de "norme" réglementaire pour équilibrer une équation, on suit les conventions de l'UICPA (Union Internationale de Chimie Pure et Appliquée) pour la notation des espèces chimiques et des états de la matière (g pour gaz, l pour liquide, s pour solide). On utilise également une composition standard de l'air (21% \(O_2\), 79% \(N_2\) en moles) pour les calculs d'ingénierie.

Formule(s)

Équation générale de combustion d'un hydrocarbure

\[ \text{C}_x\text{H}_y + (x + \frac{y}{4})\text{O}_2 \rightarrow x\text{CO}_2 + \frac{y}{2}\text{H}_2\text{O} \]

Rapport molaire Azote/Oxygène dans l'air

\[ n_{\text{N}_2} = n_{\text{O}_2} \times \frac{79}{21} \approx n_{\text{O}_2} \times 3.76 \]
Hypothèses

Pour cette question, nous posons les hypothèses suivantes :

  • La combustion est complète : tout le carbone forme du \(CO_2\) et tout l'hydrogène forme de l'\(H_2O\).
  • L'air est un mélange idéal de gaz composé uniquement de 21% de \(O_2\) et 79% de \(N_2\).
  • Le diazote (\(N_2\)) est un gaz spectateur et ne réagit pas.
Donnée(s)

Les données nécessaires pour cette question sont extraites de l'énoncé du problème :

ParamètreValeur
CombustibleMéthane (\(CH_4\))
Composition de l'air (volumique/molaire)21% \(O_2\), 79% \(N_2\)
Astuces

Mémorisez le rapport \(79/21 \approx 3.76\). C'est un raccourci très utile en combustion pour trouver rapidement la quantité d'azote associée à une mole d'oxygène. Cela évite de recalculer le rapport à chaque fois.

Schéma (Avant les calculs)
Bilan de Matière - Boîte Noire
RÉACTIONRÉACTIFSCH₄O₂N₂PRODUITSCO₂H₂ON₂
Calcul(s)

On établit un bilan pour chaque type d'atome (Carbone, Hydrogène, Oxygène, Azote) afin de s'assurer que leur nombre est identique dans les réactifs et les produits. Cela nous permet de déterminer les coefficients stœchiométriques \(a, b, c, d, e\) de l'équation générale :

\[ 1 \text{CH}_4 + a\text{O}_2 + b\text{N}_2 \rightarrow c\text{CO}_2 + d\text{H}_2\text{O} + e\text{N}_2 \]

Le bilan atomique donne le système d'équations suivant, que l'on résout pas à pas :

\[\begin{aligned} \text{Bilan C : } & 1 = c \\ \text{Bilan H : } & 4 = 2d \Rightarrow d=2 \\ \text{Bilan O : } & 2a = 2c + d \Rightarrow 2a = 2(1) + 2 \Rightarrow a=2 \\ \text{Bilan N : } & b = a \times 3.76 \Rightarrow b = 2 \times 3.76 \Rightarrow b=7.52 \\ \text{Inerte : } & b = e = 7.52 \end{aligned}\]
Schéma (Après les calculs)
Bilan Atomique Visuel
RÉACTIONRÉACTIFSPRODUITSx 1x 2x 7.52x 1x 2x 7.52
Réflexions

L'équation finale montre qu'il faut un volume d'air (2 moles d'\(O_2\) + 7.52 moles de \(N_2\) = 9.52 moles d'air) presque 10 fois supérieur au volume de méthane pour assurer une combustion complète. Cela souligne l'importance de l'alimentation en air dans les systèmes de combustion. Le diazote, bien qu'inerte, représente la majorité de la masse des gaz impliqués.

Points de vigilance

La principale erreur à éviter est d'oublier d'inclure le diazote de l'air dans l'équation. Même s'il ne réagit pas, sa présence est cruciale pour les calculs de masse, de volume et surtout pour les bilans thermiques (comme le calcul de la température de flamme).

Points à retenir

Pour maîtriser cette question, retenez :

  • L'ordre d'équilibrage : C, puis H, puis O.
  • Le ratio molaire \(N_2/O_2\) dans l'air est de 3.76.
  • L'azote est un composant inerte mais essentiel de l'équation bilan lorsque la combustion se fait à l'air.
Le saviez-vous ?

Antoine Lavoisier, en démontrant que la masse totale se conserve lors d'une réaction chimique vers 1789, a posé les bases de la chimie moderne et de la stœchiométrie. Avant lui, la théorie du "phlogistique" supposait qu'une substance "s'échappait" lors de la combustion, ce qui ne pouvait expliquer pourquoi le résidu d'un métal brûlé était plus lourd que le métal initial.

FAQ

Résultat Final
\(\text{CH}_{4(\text{g})} + 2 \text{O}_{2(\text{g})} + 7.52 \text{N}_{2(\text{g})} \rightarrow \text{CO}_{2(\text{g})} + 2 \text{H}_2\text{O}_{(\text{g})} + 7.52 \text{N}_{2(\text{g})}\)
A vous de jouer

Sur la base de cette méthode, écrivez l'équation de combustion stœchiométrique complète du propane (\(C_3H_8\)) avec l'air.

Question 2 : Enthalpie standard de combustion (\(\Delta H_c^\circ\))

Principe

Le concept physique sous-jacent est le premier principe de la thermodynamique, ou principe de conservation de l'énergie. Appliqué à une réaction chimique à pression constante, il stipule que la variation d'une fonction d'état, l'enthalpie (H), ne dépend que des états initial et final. C'est ce qui fonde la loi de Hess : on peut calculer une chaleur de réaction en combinant d'autres réactions dont les chaleurs sont connues.

Mini-Cours

L'enthalpie standard de formation (\(\Delta H_f^\circ\)) d'un composé est la variation d'enthalpie lors de la formation d'une mole de ce composé à partir de ses corps simples de référence dans leur état standard (ex: \(C_{\text{graphite}}\), \(O_{2(\text{g})}\), \(H_{2(\text{g})}\)). Par convention, le \(\Delta H_f^\circ\) de ces corps simples de référence est nul. La loi de Hess permet de calculer l'enthalpie de n'importe quelle réaction (\(\Delta H_r^\circ\)) en utilisant ces \(\Delta H_f^\circ\) tabulés, car cela revient à décomposer la réaction en une suite de réactions de formation.

Remarque Pédagogique

L'erreur la plus fréquente est une erreur de signe. Rappelez-vous toujours de la logique : "Produits MOINS Réactifs". Visualisez un axe d'énergie : vous calculez l'énergie finale (produits) et vous lui soustrayez l'énergie initiale (réactifs) pour trouver la variation. Une organisation rigoureuse dans vos calculs est la clé.

Normes

Les calculs thermochimiques se basent sur l'état standard, défini par l'UICPA comme une pression de 1 bar (ou 100 kPa). La température n'est pas incluse dans la définition mais est généralement spécifiée, le plus souvent à 298.15 K (25 °C). Toutes les données de \(\Delta H_f^\circ\) sont rapportées à ces conditions.

Formule(s)

Loi de Hess générale

\[ \Delta H_c^\circ = \sum \nu_p \Delta H_{f,p}^\circ - \sum \nu_r \Delta H_{f,r}^\circ \]

Application à la réaction

\[ \Delta H_c^\circ = \left[ 1 \cdot \Delta H_f^\circ(\text{CO}_{2,\text{g}}) + 2 \cdot \Delta H_f^\circ(\text{H}_2\text{O}_{\text{g}}) \right] - \left[ 1 \cdot \Delta H_f^\circ(\text{CH}_{4,\text{g}}) + 2 \cdot \Delta H_f^\circ(\text{O}_{2,\text{g}}) \right] \]
Hypothèses

  • La réaction est réalisée dans les conditions standards (P = 1 bar, T = 298.15 K).
  • Les données d'enthalpie de formation fournies sont exactes.
  • L'eau formée est à l'état gazeux, comme spécifié dans l'énoncé.

Donnée(s)

Les enthalpies standard de formation sont fournies dans l'énoncé de l'exercice :

Espèce\(\Delta H_f^\circ\) (kJ/mol)
\(CH_4\) (g)-74.8
\(O_2\) (g)0 (corps simple)
\(CO_2\) (g)-393.5
\(H_2O\) (g)-241.8
Astuces

Avant de calculer, identifiez immédiatement les corps simples dans leur état standard (\(O_2\) gazeux, \(N_2\) gazeux...). Leur \(\Delta H_f^\circ\) est nul, ce qui simplifie le terme des réactifs dans la somme.

Schéma (Avant les calculs)
Cycle de Hess - Diagramme d'Enthalpie
Axe d'Enthalpie (H)Réactifs: CH₄ + 2O₂Produits: CO₂ + 2H₂OΔH°c = ?
Calcul(s)

On remplace les valeurs dans la formule de Hess et on procède au calcul étape par étape :

\[ \begin{aligned} \Delta H_c^\circ &= \left[ (1 \times -393.5) + (2 \times -241.8) \right] - \left[ (1 \times -74.8) + (2 \times 0) \right] \\ &= \left[ -393.5 - 483.6 \right] - \left[ -74.8 \right] \\ &= -877.1 + 74.8 \\ &= -802.3 \text{ kJ/mol} \end{aligned} \]
Schéma (Après les calculs)
Diagramme d'Enthalpie Quantifié
Axe d'Enthalpie (H)Réactifs (H = -74.8 kJ)Produits (H = -877.1 kJ)ΔH°c = -802.3 kJ
Réflexions

Le résultat, -802.3 kJ/mol, est une valeur négative et élevée, confirmant le caractère très exothermique de la réaction. Cela signifie que pour chaque mole de méthane (environ 16 grammes) brûlée, 802.3 kJ d'énergie sont libérés dans l'environnement sous forme de chaleur. C'est cette libération massive d'énergie qui fait du méthane un excellent combustible.

Points de vigilance

La plus grande source d'erreur est l'état de l'eau. L'énoncé précise "eau à l'état gazeux". Si on utilisait par erreur le \(\Delta H_f^\circ\) de l'eau liquide (qui est de -285.8 kJ/mol), le résultat serait significativement différent et incorrect dans le contexte de la question. Vérifiez toujours les états physiques !

Points à retenir
  • La formule de la loi de Hess est fondamentale : \(\Delta H_r^\circ = \sum \Delta H_{f,\text{produits}}^\circ - \sum \Delta H_{f,\text{reactifs}}^\circ\).
  • L'enthalpie de formation d'un corps simple stable est nulle.
  • Un \(\Delta H_r^\circ\) négatif signifie une réaction exothermique (libération de chaleur).
Le saviez-vous ?

Germain Hess, un chimiste suisse-russe, a formulé sa loi en 1840. Cette loi est une conséquence directe du premier principe de la thermodynamique, mais elle a été énoncée avant que ce principe ne soit formellement établi. Elle a marqué une étape clé en montrant que l'énergie en chimie pouvait être traitée de manière quantitative et prédictive.

FAQ

Résultat Final
L'enthalpie standard de combustion du méthane est \(\Delta H_c^\circ = -802.3 \text{ kJ/mol}\).
A vous de jouer

Sachant que \(\Delta H_f^\circ(\text{C}_3\text{H}_{8(\text{g})}) = -103.8\) kJ/mol, calculez l'enthalpie de combustion du propane (produits \(CO_2\) et \(H_2O\) gazeux).

Question 3 : Pouvoir Calorifique Inférieur (PCI)

Principe

Le concept physique est la quantification de l'énergie thermique réellement exploitable d'un combustible dans des conditions courantes. Le Pouvoir Calorifique Inférieur (PCI) représente la chaleur libérée par la combustion lorsque l'eau produite reste à l'état de vapeur et n'est pas condensée. C'est une application directe du premier principe de la thermodynamique, où \(\text{PCI} = Q_p = -\Delta H_c^\circ\) sous conditions standards.

Mini-Cours

On distingue deux pouvoirs calorifiques :
PCI (Pouvoir Calorifique Inférieur) ou LHV (Lower Heating Value) : L'eau produite reste à l'état gazeux. C'est la valeur la plus pertinente pour les applications où les gaz d'échappement sont évacués à haute température (moteurs, turbines).
PCS (Pouvoir Calorifique Supérieur) ou HHV (Higher Heating Value) : L'eau produite est condensée à l'état liquide. Le PCS est supérieur au PCI car il inclut la chaleur latente de vaporisation de l'eau, qui est récupérée lors de la condensation. C'est pertinent pour les chaudières à condensation.

Remarque Pédagogique

Le PCI et l'enthalpie de combustion sont deux facettes de la même pièce. \(\Delta H_c^\circ\) est une grandeur thermodynamique (négative pour une combustion), tandis que le PCI est une grandeur d'ingénierie (toujours positive) représentant la chaleur *dégagée*. Pensez-y ainsi : le système *perd* 802.3 kJ d'enthalpie, donc le milieu extérieur *reçoit* 802.3 kJ de chaleur.

Normes

Les pouvoirs calorifiques des combustibles sont des données standardisées et critiques pour le commerce et l'ingénierie énergétique. Des normes internationales (comme ISO 6976 pour le gaz naturel) définissent précisément les conditions de calcul et de mesure (températures de référence, composition, etc.) pour garantir des valeurs comparables et fiables.

Formule(s)

Définition du PCI

\[ \text{PCI} = - \Delta H_c^\circ \]

Relation entre PCS et PCI

\[ \text{PCS} = \text{PCI} + n_{\text{H}_2\text{O}} \cdot L_v(\text{H}_2\text{O}) \]

Où \(n_{\text{H}_2\text{O}}\) est le nombre de moles d'eau produites par mole de combustible et \(L_v\) est l'enthalpie molaire de vaporisation de l'eau (environ 44 kJ/mol à 298 K).

Hypothèses

  • La définition du PCI implique que l'eau produite par la réaction est entièrement à l'état de vapeur.

Donnée(s)

La seule donnée requise est le résultat de l'enthalpie de combustion calculée à la question précédente :

ParamètreValeur
\(\Delta H_c^\circ\) (avec \(H_2O\) gazeux)-802.3 kJ/mol
Astuces

Il n'y a pas vraiment de calcul ici, c'est une question de convention. Si la question demande le PCI, et que vous venez de calculer \(\Delta H_c^\circ\) avec de l'eau gazeuse, il suffit de prendre la valeur absolue (changer le signe).

Schéma (Avant les calculs)
Comparaison PCI vs PCS
Axe d'Énergie LibéréeRéactifs (CH₄ + O₂)Produits (CO₂ + H₂O(g))Produits (CO₂ + H₂O(l))PCIPCS
Calcul(s)

Application de la définition

\[ \begin{aligned} \text{PCI} &= - \Delta H_c^\circ \\ &= -(-802.3 \text{ kJ/mol}) \\ &= 802.3 \text{ kJ/mol} \end{aligned} \]
Schéma (Après les calculs)
Comparaison PCI vs PCS (Quantifiée)
Axe d'Énergie LibéréeRéactifsProduits (H₂O gazeux)Produits (H₂O liquide)PCI = 802.3Chaleur de condensation
Réflexions

La valeur de 802.3 kJ/mol est une mesure directe de la performance énergétique du méthane dans la plupart des applications pratiques. C'est cette valeur qui serait utilisée pour calculer le rendement d'une centrale électrique à gaz ou d'un moteur à combustion interne, car l'eau s'échappe sous forme de vapeur dans les gaz d'échappement.

Points de vigilance

La confusion entre PCI et PCS est une erreur classique. Assurez-vous de toujours vérifier l'état de l'eau (gazeux pour le PCI, liquide pour le PCS). Dans un énoncé, si rien n'est précisé et que le contexte est celui d'un moteur ou d'une turbine, le PCI est généralement la valeur attendue.

Points à retenir
  • PCI : eau produite à l'état gazeux.
  • PCS : eau produite à l'état liquide.
  • Le PCI est la valeur énergétique la plus pertinente pour les applications à haute température d'échappement.
Le saviez-vous ?

Les chaudières domestiques modernes "à condensation" sont conçues pour être plus efficaces en récupérant une partie de la chaleur latente de l'eau. Elles refroidissent les gaz de combustion jusqu'à provoquer la condensation de la vapeur d'eau, se rapprochant ainsi du PCS et atteignant des rendements supérieurs à 100% (calculés sur la base du PCI, une convention historique).

FAQ

Résultat Final
Le Pouvoir Calorifique Inférieur (PCI) molaire du méthane est de 802.3 kJ/mol.
A vous de jouer

L'enthalpie de vaporisation de l'eau est d'environ 44 kJ/mol. En utilisant l'équation de combustion du méthane, calculez le PCS du méthane.

Question 4 : Température de flamme adiabatique

Principe

Le concept est à nouveau la conservation de l'énergie dans un système isolé. On imagine que la combustion se déroule dans une enceinte parfaitement isolée (adiabatique), donc sans aucun échange de chaleur avec l'extérieur (\(Q=0\)). Toute l'énergie chimique libérée par la réaction est intégralement convertie en énergie thermique, ce qui porte les produits de la combustion à une température très élevée, la température de flamme adiabatique.

Mini-Cours

La température de flamme adiabatique est la température maximale qu'une flamme peut théoriquement atteindre. C'est un calcul de bilan énergétique. On peut imaginer un chemin fictif : 1) Les réactifs réagissent à la température initiale (\(T_i=298K\)), libérant l'enthalpie de combustion \(\Delta H_c^\circ\). 2) Cette chaleur libérée (soit le PCI) est entièrement utilisée pour chauffer la masse des produits gazeux de \(T_i\) à la température finale \(T_f\). Le bilan s'écrit : \(\text{Chaleur libérée} = \text{Chaleur absorbée par les produits}\), soit \(\text{PCI} = \Delta H_{\text{échauffement}}\).

Remarque Pédagogique

Cette grandeur est très importante en ingénierie. Elle détermine les contraintes sur les matériaux (résistance des parois d'une chambre de combustion) et influence la formation de polluants comme les oxydes d'azote (NOx), dont la production augmente exponentiellement avec la température.

Normes

Il n'y a pas de norme réglementaire pour ce calcul, mais c'est une procédure standardisée dans tous les manuels de thermodynamique et de combustion. Les résultats dépendent de la précision des données d'entrée (enthalpies et capacités thermiques).

Formule(s)

Bilan d'enthalpie adiabatique

\[ \Delta H_c^\circ(T_i) + \Delta H_{\text{produits}}(T_i \rightarrow T_f) = 0 \]

Formule simplifiée avec \(C_p\) constants

\[ \text{PCI} = \left( \sum_{\text{produits}} n_p \cdot C_{p,p} \right) \cdot (T_f - T_i) \]
Hypothèses

  • Le système est adiabatique (aucune perte de chaleur).
  • La combustion est stœchiométrique et complète.
  • Les capacités thermiques molaires (\(C_p\)) des produits sont considérées comme constantes sur toute la plage de température. C'est une simplification majeure, car en réalité, elles augmentent avec la température.
  • Il n'y a pas de dissociation des produits à haute température (ex: \(\text{CO}_2 \leftrightarrow \text{CO} + 1/2 \text{O}_2\)).

Donnée(s)

Les données nécessaires pour ce calcul proviennent de l'énoncé (coefficients stœchiométriques et capacités thermiques) et du résultat de la question 3 (PCI) :

ParamètreValeurUnité
PCI802.3kJ/mol
\(T_i\)298.15K
\(n_{\text{CO}_2}\)1mol
\(n_{\text{H}_2\text{O}}\)2mol
\(n_{\text{N}_2}\)7.52mol
\(C_{p,\text{CO}_2}\)37.1J/(mol·K)
\(C_{p,\text{H}_2\text{O}}\)33.6J/(mol·K)
\(C_{p,\text{N}_2}\)29.1J/(mol·K)
Astuces

L'unité est le piège n°1 ! L'enthalpie ou le PCI est presque toujours en kiloJoules (kJ), tandis que les capacités thermiques sont en Joules (J). N'oubliez jamais de convertir le PCI en Joules (\(1 \text{ kJ} = 1000 \text{ J}\)) avant de faire la division, sinon votre résultat sera 1000 fois trop petit.

Schéma (Avant les calculs)
Chemin Fictif pour le Calcul de \(T_f\)
THTiRéactifsProduitsÉtape 1: Réaction
à Ti (ΔH°c)TfÉtape 2: Échauffement des produits (ΔH chauffe)Processus Adiabatique Global (ΔH=0)
Calcul(s)

On applique le bilan énergétique en plusieurs étapes :

\[\begin{aligned} \sum n_p C_{p,p} &= (1 \cdot 37.1) + (2 \cdot 33.6) + (7.52 \cdot 29.1) \\ &= 37.1 + 67.2 + 218.832 \\ &= 323.132 \text{ J/K} \\ \\ T_f - T_i &= \frac{\text{PCI}}{\sum n_p C_{p,p}} \\ &= \frac{802300 \text{ J}}{323.132 \text{ J/K}} \\ &\approx 2482.9 \text{ K} \\ \\ T_f &= T_i + (T_f - T_i) \\ &= 298.15 + 2482.9 \\ &= 2781.05 \text{ K} \end{aligned}\]
Schéma (Après les calculs)
Visualisation de la Température de Flamme
298 K (Ti)2781 K (Tf)
Réflexions

La température obtenue (environ 2500 °C) est extrêmement élevée. Elle représente une limite théorique. En pratique, plusieurs phénomènes la réduisent : les pertes de chaleur par les parois de la chambre de combustion, la combustion incomplète, et la dissociation des molécules de produits (\(CO_2\), \(H_2O\)) qui est une réaction endothermique et "consomme" de l'énergie.

Points de vigilance

L'hypothèse des capacités thermiques constantes est la plus grande source d'imprécision. Pour un calcul plus rigoureux, il faudrait utiliser des polynômes \(C_p(T)\) et intégrer, ce qui rend le calcul non-linéaire et nécessite une résolution itérative. Notre calcul simple surestime la température de flamme réelle.

Points à retenir
  • Le bilan énergétique d'un processus adiabatique est la clé : Chaleur libérée = Chaleur absorbée.
  • L'azote de l'air, bien qu'inerte, joue un rôle majeur de "diluant thermique" en absorbant une grande partie de la chaleur.
  • La température calculée est un maximum théorique.
Le saviez-vous ?

Pour résister à des températures proches de la température de flamme adiabatique, les aubes de turbines des moteurs d'avion ou des centrales à gaz sont des pièces de haute technologie. Elles sont fabriquées en superalliages monocristallins et sont parcourues par un réseau complexe de micro-canaux internes où de l'air plus froid est injecté pour les refroidir en continu (refroidissement par film).

FAQ

Résultat Final
La température de flamme adiabatique est d'environ 2781 K.
A vous de jouer

Calculez la température de flamme adiabatique du méthane brûlant dans l'oxygène pur (sans azote). Utilisez \(C_{p,\text{O}_2} \approx 29.4\) J/(mol·K) au besoin.

Question 5 : Influence d'un excès d'air

Principe

Un excès d'air signifie qu'on introduit plus d'oxygène (et donc d'azote) que ce qui est stœchiométriquement nécessaire. Le combustible (méthane) reste le réactif limitant et la quantité de chaleur libérée est la même.

Mini-Cours

L'excès d'air, souvent noté \(\lambda\) (lambda), est le rapport entre la quantité d'air réellement admise et la quantité stœchiométrique nécessaire.
• Si \(\lambda = 1\), la combustion est stœchiométrique.
• Si \(\lambda > 1\), la combustion est en excès d'air (mélange pauvre).
• Si \(\lambda < 1\), la combustion est en défaut d'air (mélange riche).
Dans un mélange pauvre (\(\lambda > 1\)), l'oxygène et l'azote supplémentaires ne participent pas à la réaction mais doivent être chauffés. Ils agissent comme un "ballast thermique", absorbant une partie de la chaleur libérée et abaissant ainsi la température maximale des produits.

Réflexions

L'énergie libérée par la combustion d'une mole de méthane (-802.3 kJ) est inchangée. Cependant, cette même quantité d'énergie doit maintenant chauffer une plus grande quantité de matière : les produits de la combustion (\(CO_2\), \(H_2O\), \(N_2\) stœchiométrique) PLUS l'excès d'air (\(O_2\) et \(N_2\) supplémentaires) qui n'a pas réagi. Comme la même quantité d'énergie est répartie sur une masse plus grande de gaz, l'élévation de température (\(\Delta T\)) sera plus faible. Par conséquent, la température de flamme finale (\(T_f\)) diminuera.

Points de vigilance

Il ne faut pas confondre la combustion en excès d'air avec la combustion incomplète. La combustion en excès d'air est complète (tout le combustible est brûlé) mais le mélange est "pauvre". La combustion incomplète, elle, est due à un manque d'oxygène (\(\lambda < 1\)) et produit du CO et des imbrûlés. Contrôler l'excès d'air est un enjeu majeur : un excès trop faible peut favoriser la production de polluants (CO, suies), tandis qu'un excès trop élevé diminue le rendement en abaissant la température et en augmentant les pertes par les fumées.

Résultat Final
Avec un excès d'air, la température de flamme adiabatique diminue car la même quantité d'énergie est utilisée pour chauffer une plus grande masse de gaz inertes (excès d'\(O_2\) et \(N_2\)).

Outil Interactif : Température de Flamme vs. Excès d'Air

Utilisez le simulateur pour observer comment la température de flamme adiabatique du méthane varie en fonction du pourcentage d'excès d'air. La combustion stœchiométrique correspond à 0% d'excès d'air.

Paramètres d'Entrée
0 %
Résultats Clés
Température de Flamme (K) -

Quiz Final : Testez vos connaissances

1. Quelle est la principale conséquence d'une combustion avec un défaut d'air (combustion incomplète) ?

2. Selon la loi de Hess, l'enthalpie d'une réaction dépend :

3. Le Pouvoir Calorifique Supérieur (PCS) diffère du PCI car il considère que l'eau formée est à l'état :

4. Dans le calcul de l'enthalpie de réaction, l'enthalpie de formation d'un corps simple dans son état standard (comme \(O_{2(g)}\) ou \(N_{2(g)}\)) est :

5. Une transformation adiabatique est une transformation qui se produit...


Enthalpie de Combustion (\(\Delta H_c^\circ\))
Variation d'enthalpie lors de la combustion complète d'une mole d'un composé dans les conditions standards.
Température de Flamme Adiabatique
Température maximale théorique atteinte par les produits d'une combustion se déroulant sans perte de chaleur vers le milieu extérieur.
Combustion Stœchiométrique
Combustion où la quantité de comburant (dioxygène) est exactement celle nécessaire pour brûler tout le combustible.
Pouvoir Calorifique Inférieur (PCI)
Quantité de chaleur libérée par la combustion complète d'une unité de combustible, l'eau formée restant à l'état de vapeur. Il correspond à l'opposé de l'enthalpie de combustion. PCI = \(-\Delta H_c^\circ\).
Thermodynamique de la Combustion du Méthane

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