Calcul de l’Enthalpie de Réaction
Comprendre le concept d'enthalpie de réaction et la calculer en utilisant les enthalpies standard de formation (Loi de Hess).
L'enthalpie de réaction, notée \(\Delta_r H^\circ\), est la variation d'enthalpie qui accompagne une réaction chimique effectuée à température et pression constantes (généralement les conditions standard : 298 K et 1 bar). Elle indique si une réaction libère de la chaleur (exothermique, \(\Delta_r H^\circ < 0\)) ou en absorbe (endothermique, \(\Delta_r H^\circ > 0\)).
L'enthalpie standard de formation (\(\Delta H_f^\circ\)) d'un composé est la variation d'enthalpie lors de la formation d'une mole de ce composé à partir de ses éléments constitutifs dans leur état standard de référence (l'état physique le plus stable à 298 K et 1 bar). Par convention, l'enthalpie standard de formation d'un élément dans son état standard de référence est nulle.
La loi de Hess permet de calculer l'enthalpie d'une réaction à partir des enthalpies standard de formation des réactifs et des produits :
Où \(\nu_p\) et \(\nu_r\) sont les coefficients stœchiométriques des produits et des réactifs, respectivement.
Données du Problème
On s'intéresse à la combustion complète du méthane (CH\(_4\)) gazeux.
- Réaction de combustion du méthane : \(CH_4(g) + O_2(g) \rightarrow CO_2(g) + H_2O(l)\) (à équilibrer)
- Enthalpies standard de formation à 298 K :
- \(\Delta H_f^\circ (CH_4, g)\) = -74.8 kJ/mol
- \(\Delta H_f^\circ (CO_2, g)\) = -393.5 kJ/mol
- \(\Delta H_f^\circ (H_2O, l)\) = -285.8 kJ/mol
- \(\Delta H_f^\circ (O_2, g)\) = 0 kJ/mol (par définition, car O\(_2\) est un corps simple dans son état standard)
Questions
- Écrire l'équation chimique équilibrée de la combustion complète du méthane (CH\(_4\)) gazeux.
- Définir ce qu'est l'enthalpie standard de formation (\(\Delta H_f^\circ\)) d'un composé. Pourquoi est-elle nulle pour O\(_2\)(g) ?
- Écrire les réactions de formation standard pour CH\(_4\)(g), CO\(_2\)(g) et H\(_2\)O(l) à partir de leurs éléments dans leur état standard.
- En utilisant la loi de Hess, exprimer l'enthalpie standard de la réaction de combustion du méthane (\(\Delta_r H^\circ\)) en fonction des enthalpies standard de formation des réactifs et des produits.
- Calculer la valeur de l'enthalpie standard de la réaction de combustion du méthane (\(\Delta_r H^\circ\)) en kJ/mol.
- La réaction de combustion du méthane est-elle exothermique ou endothermique ? Justifier.
- Calculer la quantité de chaleur \(Q_p\) libérée (ou absorbée) lors de la combustion complète de \(8.0 \text{ g}\) de méthane dans les conditions standard. (Masse molaire du carbone M(C) = 12.0 g/mol, M(H) = 1.0 g/mol).
Correction : Calcul de l’Enthalpie de Réaction
1. Équation Chimique Équilibrée
La combustion complète d'un hydrocarbure comme le méthane (CH\(_4\)) en présence de dioxygène (O\(_2\)) produit du dioxyde de carbone (CO\(_2\)) et de l'eau (H\(_2\)O). Il faut équilibrer les atomes de chaque élément de part et d'autre de la flèche réactionnelle.
Réaction non équilibrée : \(CH_4(g) + O_2(g) \rightarrow CO_2(g) + H_2O(l)\)
- Carbone (C) : 1 atome à gauche, 1 atome à droite. Équilibré.
- Hydrogène (H) : 4 atomes à gauche, 2 atomes à droite. On met un coefficient 2 devant H\(_2\)O : \(CH_4(g) + O_2(g) \rightarrow CO_2(g) + 2H_2O(l)\). Maintenant 4 H à droite. Équilibré.
- Oxygène (O) : 2 atomes à gauche. À droite, nous avons 2 atomes dans CO\(_2\) et \(2 \times 1 = 2\) atomes dans 2H\(_2\)O, soit un total de 4 atomes d'oxygène. Il faut donc un coefficient 2 devant O\(_2\) à gauche.
Équation équilibrée :
L'équation équilibrée est : \(CH_4(g) + 2O_2(g) \rightarrow CO_2(g) + 2H_2O(l)\).
2. Définition de l'Enthalpie Standard de Formation
L'enthalpie standard de formation d'un composé est une grandeur thermodynamique clé.
L'enthalpie standard de formation (\(\Delta H_f^\circ\)) d'un composé est la variation d'enthalpie accompagnant la formation d'une mole de ce composé à partir de ses éléments constitutifs, chacun étant dans son état standard de référence (état physique le plus stable à la température considérée, généralement 298 K, et sous la pression standard de 1 bar).
L'enthalpie standard de formation de O\(_2\)(g) est nulle car O\(_2\)(g) est un corps simple (constitué d'un seul type d'élément chimique) dans son état standard de référence (le dioxygène est un gaz à 298 K et 1 bar, et c'est sa forme la plus stable).
\(\Delta H_f^\circ\) est la variation d'enthalpie pour former 1 mole d'un composé à partir de ses éléments dans leur état standard. \(\Delta H_f^\circ (O_2, g) = 0\) car c'est un corps simple dans son état standard.
3. Réactions de Formation Standard
Il s'agit d'écrire les équations chimiques qui représentent la formation d'une mole de chaque composé à partir de ses éléments constitutifs dans leur état standard (C(s, graphite), H\(_2\)(g), O\(_2\)(g)).
- Pour CH\(_4\)(g) :
\[ C(s, graphite) + 2H_2(g) \rightarrow CH_4(g) \quad (\Delta H_f^\circ (CH_4, g)) \]
- Pour CO\(_2\)(g) :
\[ C(s, graphite) + O_2(g) \rightarrow CO_2(g) \quad (\Delta H_f^\circ (CO_2, g)) \]
- Pour H\(_2\)O(l) :
\[ H_2(g) + \frac{1}{2}O_2(g) \rightarrow H_2O(l) \quad (\Delta H_f^\circ (H_2O, l)) \]
Les réactions de formation sont écrites ci-dessus.
Quiz Intermédiaire : État Standard des Éléments
4. Expression de \(\Delta_r H^\circ\) (Loi de Hess)
La loi de Hess stipule que l'enthalpie d'une réaction globale est la somme des enthalpies des réactions intermédiaires qui la composent. Appliquée aux enthalpies de formation, elle s'écrit : \[ \Delta_r H^\circ = \sum \nu_p \Delta H_f^\circ(\text{produits}) - \sum \nu_r \Delta H_f^\circ(\text{réactifs}) \] où \(\nu\) représente les coefficients stœchiométriques.
Pour la réaction : \(CH_4(g) + 2O_2(g) \rightarrow CO_2(g) + 2H_2O(l)\)
Produits : 1 mole de CO\(_2\)(g) et 2 moles de H\(_2\)O(l).
Réactifs : 1 mole de CH\(_4\)(g) et 2 moles de O\(_2\)(g).
\(\Delta_r H^\circ = \Delta H_f^\circ(CO_2, g) + 2\Delta H_f^\circ(H_2O, l) - \Delta H_f^\circ(CH_4, g) - 2\Delta H_f^\circ(O_2, g)\).
5. Calcul de \(\Delta_r H^\circ\)
On utilise l'expression de la loi de Hess et les valeurs des enthalpies standard de formation données.
Données :
- \(\Delta H_f^\circ (CH_4, g) = -74.8 \text{ kJ/mol}\)
- \(\Delta H_f^\circ (CO_2, g) = -393.5 \text{ kJ/mol}\)
- \(\Delta H_f^\circ (H_2O, l) = -285.8 \text{ kJ/mol}\)
- \(\Delta H_f^\circ (O_2, g) = 0 \text{ kJ/mol}\)
L'enthalpie standard de la réaction de combustion du méthane est \(\Delta_r H^\circ = -890.3 \text{ kJ/mol}\).
Quiz Intermédiaire : Signe de l'Enthalpie
6. Nature Exothermique ou Endothermique
Le signe de \(\Delta_r H^\circ\) détermine si la réaction est exothermique ou endothermique.
- Si \(\Delta_r H^\circ < 0\), la réaction est exothermique (libère de la chaleur).
- Si \(\Delta_r H^\circ > 0\), la réaction est endothermique (absorbe de la chaleur).
Nous avons calculé \(\Delta_r H^\circ = -890.3 \text{ kJ/mol}\).
Puisque \(\Delta_r H^\circ\) est négatif, la réaction est exothermique.
La combustion du méthane est une réaction exothermique car \(\Delta_r H^\circ < 0\).
7. Chaleur \(Q_p\) Libérée pour \(8.0 \text{ g}\) de Méthane
L'enthalpie de réaction \(\Delta_r H^\circ = -890.3 \text{ kJ/mol}\) est donnée pour la combustion d'une mole de méthane (selon les coefficients stœchiométriques de l'équation équilibrée). Nous devons d'abord calculer la quantité de matière (en moles) de méthane dans \(8.0 \text{ g}\). Ensuite, nous utiliserons cette quantité de matière pour trouver la chaleur libérée.
Masse molaire du méthane (CH\(_4\)) :
Quantité de matière de méthane (\(n_{CH4}\)) dans \(8.0 \text{ g}\) :
La chaleur libérée \(Q_p\) est proportionnelle à la quantité de matière de méthane brûlé :
Le signe négatif indique que la chaleur est libérée par le système.
La combustion de \(8.0 \text{ g}\) de méthane libère \(Q_p \approx 445.2 \text{ kJ}\) de chaleur.
Quiz Intermédiaire : Chaleur de Réaction et Stœchiométrie
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Glossaire des Termes Clés
Enthalpie (\(H\)) :
Grandeur thermodynamique représentant le contenu énergétique d'un système. Sa variation à pression constante est égale à la chaleur échangée.
Enthalpie de Réaction (\(\Delta_r H\)) :
Variation d'enthalpie accompagnant une réaction chimique effectuée à température et pression constantes.
Enthalpie Standard de Formation (\(\Delta H_f^\circ\)) :
Variation d'enthalpie lors de la formation d'une mole d'un composé à partir de ses éléments constitutifs dans leur état standard de référence (298 K, 1 bar).
État Standard de Référence :
État physique le plus stable d'un élément chimique pur à la température de référence (généralement 298 K) et sous la pression standard (1 bar).
Loi de Hess :
Principe selon lequel la variation d'enthalpie d'une réaction globale est la même que cette réaction soit effectuée en une ou plusieurs étapes. Elle permet de calculer \(\Delta_r H^\circ\) à partir des \(\Delta H_f^\circ\).
Réaction Exothermique :
Réaction chimique qui libère de l'énergie sous forme de chaleur (\(\Delta_r H < 0\)).
Réaction Endothermique :
Réaction chimique qui absorbe de l'énergie sous forme de chaleur (\(\Delta_r H > 0\)).
Combustion :
Réaction chimique exothermique d'une substance (le combustible) avec un comburant (généralement le dioxygène de l'air), produisant de la chaleur et de la lumière.
Corps Simple :
Substance chimique constituée d'atomes d'un seul et même élément chimique (ex: O\(_2\), N\(_2\), Fe(s), C(graphite)).
Coefficient Stœchiométrique (\(\nu\)) :
Nombre placé devant chaque espèce chimique dans une équation chimique équilibrée, indiquant les proportions relatives des réactifs et des produits.
Questions d'Ouverture ou de Réflexion
1. Comment l'enthalpie de réaction varierait-elle si l'eau produite lors de la combustion du méthane était à l'état gazeux (H\(_2\)O(g)) au lieu de liquide (H\(_2\)O(l)) ? Faudrait-il plus ou moins de chaleur libérée ? (Donnée : \(\Delta H_{vap}^\circ(H_2O, l \rightarrow g) \approx +44 \text{ kJ/mol}\) à 298K).
2. Expliquer pourquoi la connaissance des enthalpies de réaction est importante dans l'industrie chimique (par exemple, pour la conception de réacteurs, la sécurité, l'optimisation des procédés).
3. Qu'est-ce que l'énergie de liaison ? Peut-on estimer une enthalpie de réaction à partir des énergies de liaison des liaisons rompues et formées ? Comparer cette méthode avec celle utilisant les enthalpies de formation.
4. La loi de Hess peut être appliquée à d'autres grandeurs thermodynamiques que l'enthalpie. Donner un exemple.
5. Comment la température influence-t-elle l'enthalpie de réaction (Loi de Kirchhoff) ?
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