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Exercices Physique Chimie

PH d’une solution d’acide éthanoïque

pH d’une solution d’acide éthanoïque

pH d’une solution d’acide éthanoïque

Calculer le pH d'une solution d'acide éthanoïque en utilisant sa constante d'acidité.

L'acide éthanoïque (CH\(_3\)COOH), principal composant du vinaigre, est un acide faible. Contrairement aux acides forts, il ne se dissocie pas totalement dans l'eau. Sa réaction avec l'eau est un équilibre chimique :

\[ CH_3COOH (aq) + H_2O (l) \rightleftharpoons CH_3COO^- (aq) + H_3O^+ (aq) \]

La force d'un acide faible est caractérisée par sa constante d'acidité \(K_a\) :

\[ K_a = \frac{[CH_3COO^-]_{eq} [H_3O^+]_{eq}}{[CH_3COOH]_{eq}} \]

Où les concentrations sont celles à l'équilibre. On utilise souvent le pK\(_a\), défini par \(pK_a = -\log(K_a)\).

Le pH d'une solution est lié à la concentration en ions hydronium par :

\[ pH = -\log [H_3O^+]_{eq} \]

Pour un acide faible, si l'on note \(C_A\) la concentration initiale de l'acide apporté et \(x_{eq}\) l'avancement volumique à l'équilibre, alors \([H_3O^+]_{eq} = x_{eq}\), \([CH_3COO^-]_{eq} = x_{eq}\) et \([CH_3COOH]_{eq} = C_A - x_{eq}\).

Données du Problème

On prépare une solution d'acide éthanoïque en dissolvant une quantité d'acide pur dans de l'eau pour obtenir une concentration initiale en acide éthanoïque apporté \(C_A = 0.10 \text{ mol/L}\).

  • Constante d'acidité de l'acide éthanoïque à 25°C : \(K_a = 1.8 \times 10^{-5}\)

On négligera l'autoprotolyse de l'eau.

Solution d'acide éthanoïque (CA) CH3COOH H3O+ CH3COO- CH3COOH Solution d'Acide Éthanoïque
Représentation d'une solution d'acide éthanoïque et de son équilibre de dissociation.

Questions

  1. Écrire l'équation de la réaction de l'acide éthanoïque avec l'eau.
  2. Dresser un tableau d'avancement pour cette réaction, en notant \(x_{eq}\) l'avancement volumique à l'équilibre et \(C_A\) la concentration initiale de l'acide.
  3. Exprimer la constante d'acidité \(K_a\) en fonction de \(C_A\) et \(x_{eq}\).
  4. En faisant l'approximation que l'acide est faiblement dissocié (c'est-à-dire \(x_{eq} \ll C_A\)), simplifier l'expression de \(K_a\) et en déduire une expression de \(x_{eq}\) (qui est égal à \([H_3O^+]_{eq}\)).
  5. Calculer la concentration en ions hydronium \([H_3O^+]_{eq}\) à l'équilibre. Vérifier la validité de l'approximation faite à la question précédente (on considère l'approximation valide si \(x_{eq} / C_A \le 0.05\)).
  6. Calculer le pH de la solution.
  7. Calculer le pK\(_a\) de l'acide éthanoïque.

Correction : pH d’une solution d’acide éthanoïque

1. Équation de la Réaction

L'acide éthanoïque (CH\(_3\)COOH) réagit avec l'eau (H\(_2\)O) pour former sa base conjuguée, l'ion éthanoate (CH\(_3\)COO\(^-\)), et l'ion hydronium (H\(_3\)O\(^+\)).

\[ CH_3COOH (aq) + H_2O (l) \rightleftharpoons CH_3COO^- (aq) + H_3O^+ (aq) \]

L'équation de la réaction est : \( CH_3COOH (aq) + H_2O (l) \rightleftharpoons CH_3COO^- (aq) + H_3O^+ (aq) \).

2. Tableau d'Avancement

On dresse un tableau d'avancement en concentrations (mol/L). L'eau est le solvant, sa concentration est considérée comme constante et n'apparaît pas dans l'expression de \(K_a\).

Données :
Concentration initiale en CH\(_3\)COOH : \(C_A = 0.10 \text{ mol/L}\)

Équation CH\(_3\)COOH (aq) + H\(_2\)O (l) \(\rightleftharpoons\) CH\(_3\)COO\(^-\) (aq) + H\(_3\)O\(^+\) (aq)
État Initial (mol/L) \(C_A\) Excès 0 0 (avant dissociation)
État à l'Équilibre (mol/L) \(C_A - x_{eq}\) Excès \(x_{eq}\) \(x_{eq}\)

Où \(x_{eq}\) est l'avancement volumique à l'équilibre, qui correspond à \([H_3O^+]_{eq}\).

Quiz Intermédiaire

Question : Dans le tableau d'avancement ci-dessus, que représente \(C_A - x_{eq}\) ?

3. Expression de la Constante d'Acidité \(K_a\)

On utilise les concentrations à l'équilibre du tableau d'avancement.

\[ K_a = \frac{[CH_3COO^-]_{eq} [H_3O^+]_{eq}}{[CH_3COOH]_{eq}} \] \[ K_a = \frac{x_{eq} \cdot x_{eq}}{C_A - x_{eq}} = \frac{x_{eq}^2}{C_A - x_{eq}} \]

L'expression de la constante d'acidité est \(K_a = \frac{x_{eq}^2}{C_A - x_{eq}}\).

4. Approximation et Expression de \(x_{eq}\)

Si l'acide est faiblement dissocié, \(x_{eq}\) est petit devant \(C_A\), donc \(C_A - x_{eq} \approx C_A\).

Avec l'approximation \(C_A - x_{eq} \approx C_A\), l'expression de \(K_a\) devient :

\[ K_a \approx \frac{x_{eq}^2}{C_A} \]

On peut alors isoler \(x_{eq}\) :

\[ x_{eq}^2 \approx K_a \cdot C_A \] \[ x_{eq} \approx \sqrt{K_a \cdot C_A} \]

Puisque \(x_{eq} = [H_3O^+]_{eq}\) :

\[ [H_3O^+]_{eq} \approx \sqrt{K_a \cdot C_A} \]

Avec l'approximation, \([H_3O^+]_{eq} \approx \sqrt{K_a \cdot C_A}\).

Quiz Intermédiaire

Question : L'approximation \(C_A - x_{eq} \approx C_A\) est généralement considérée comme valide si :

  • \(K_a\) est très grand.

5. Calcul de \([H_3O^+]_{eq}\) et Vérification de l'Approximation

On calcule \([H_3O^+]_{eq}\) en utilisant l'expression approximative, puis on vérifie si l'approximation était justifiée.

Données :
\(K_a = 1.8 \times 10^{-5}\)
\(C_A = 0.10 \text{ mol/L}\)

\[ \begin{aligned} {}[H_3O^+]_{eq} &\approx \sqrt{K_a \cdot C_A} \\ &\approx \sqrt{(1.8 \times 10^{-5}) \times 0.10} \\ &\approx \sqrt{1.8 \times 10^{-6}} \\ &\approx 1.3416 \times 10^{-3} \text{ mol/L} \end{aligned} \]

Vérification de l'approximation :

\[ \frac{x_{eq}}{C_A} \approx \frac{1.3416 \times 10^{-3}}{0.10} \approx 0.0134 \]

Puisque \(0.0134 \le 0.05\) (soit 1.34% \(\le\) 5%), l'approximation est valide.

La concentration en ions hydronium est \([H_3O^+]_{eq} \approx 1.34 \times 10^{-3} \text{ mol/L}\). L'approximation est valide.

6. Calcul du pH de la Solution

On utilise la définition du pH : \(pH = -\log [H_3O^+]_{eq}\).

Données :
\([H_3O^+]_{eq} \approx 1.3416 \times 10^{-3} \text{ mol/L}\)

\[ \begin{aligned} pH &= -\log [H_3O^+]_{eq} \\ &\approx -\log (1.3416 \times 10^{-3}) \\ &\approx -(-2.872) \\ &\approx 2.87 \end{aligned} \]

Le pH de la solution d'acide éthanoïque est d'environ \(2.87\).

Quiz Intermédiaire

Question : Une solution avec un pH de 2 est :

7. Calcul du pK\(_a\) de l'Acide Éthanoïque

On utilise la définition \(pK_a = -\log(K_a)\).

Données :
\(K_a = 1.8 \times 10^{-5}\)

\[ \begin{aligned} pK_a &= -\log(K_a) \\ &= -\log(1.8 \times 10^{-5}) \\ &\approx -(-4.7447) \\ &\approx 4.74 \end{aligned} \]

Le pK\(_a\) de l'acide éthanoïque est d'environ \(4.74\).

Quiz : Testez vos connaissances !

Question 1 : Un acide faible est un acide qui :

Question 2 : Si le pH d'une solution est de 3.0, la concentration en ions H\(_3\)O\(^+\) est :

Question 3 : Plus le pK\(_a\) d'un acide est petit :

Question 4 : L'ion éthanoate (CH\(_3\)COO\(^-\)) est :

Glossaire des Termes Clés

Acide Faible :

Acide qui ne se dissocie pas complètement dans l'eau, établissant un équilibre entre la forme acide et sa base conjuguée.

pH :

Mesure de l'acidité ou de la basicité d'une solution aqueuse. \(pH = -\log [H_3O^+]\).

Ion Hydronium (H\(_3\)O\(^+\)) :

Ion formé lorsqu'un acide cède un proton à une molécule d'eau. Sa concentration détermine l'acidité.

Constante d'Acidité (\(K_a\)) :

Constante d'équilibre qui caractérise la force d'un acide faible en solution.

pK\(_a\) :

Mesure de la force d'un acide, définie par \(pK_a = -\log(K_a)\). Plus le pK\(_a\) est petit, plus l'acide est fort.

Tableau d'Avancement :

Tableau utilisé en chimie pour suivre les quantités de matière (ou les concentrations) des réactifs et des produits au cours d'une réaction chimique, de l'état initial à l'état d'équilibre ou final.

Avancement Volumique (\(x_{eq}\)) :

À l'équilibre, correspond à la concentration des produits formés qui ont un coefficient stœchiométrique de 1 (ici, \([H_3O^+]_{eq}\)).

Questions d'Ouverture ou de Réflexion

1. Comment le pH d'une solution d'acide éthanoïque de même concentration changerait-il si l'on ajoutait des ions éthanoate (par exemple, en ajoutant de l'éthanoate de sodium) ? Quel est le nom de ce type de solution ?

2. Si l'on dilue la solution d'acide éthanoïque initiale (par exemple, en ajoutant 100 mL d'eau pure aux 100 mL de solution), comment le pH de la solution évoluerait-il ? Serait-il simplement divisé par deux ?

3. L'acide éthanoïque est le principal composant du vinaigre. Quel est approximativement le pH d'un vinaigre commercial ? Est-ce cohérent avec la concentration calculée ici ?

4. Comment peut-on déterminer expérimentalement le pK\(_a\) d'un acide faible ? (Indice : titrage pH-métrique).

5. L'acide éthanoïque est un acide carboxylique. Citez d'autres acides carboxyliques courants et comparez (qualitativement ou quantitativement si vous trouvez les valeurs) leur force par rapport à l'acide éthanoïque.

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