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Exercices Physique Chimie

Application du Principe de Le Chatelier

Application du Principe de Le Chatelier : Synthèse de l'Ammoniac

Application du Principe de Le Chatelier : Synthèse de l'Ammoniac

Comprendre le Principe de Le Chatelier

Le principe de Le Chatelier (ou principe de modération) stipule que si un système à l'équilibre subit une modification de ses conditions (concentration, pression, température), l'équilibre se déplace dans le sens qui tend à s'opposer à cette modification. Ce principe est fondamental pour contrôler le rendement des réactions chimiques réversibles, notamment dans les procédés industriels.

La synthèse de l'ammoniac (\(\text{NH}_3\)) par le procédé Haber-Bosch est un exemple classique où l'application du principe de Le Chatelier permet d'optimiser la production. La réaction est : \(\text{N}_2\text{(g)} + 3\text{H}_2\text{(g)} \rightleftharpoons 2\text{NH}_3\text{(g)}\).

Données de l'étude

On considère l'équilibre de la synthèse de l'ammoniac à une température donnée où la réaction est exothermique dans le sens direct (\(\Delta_r H^\circ < 0\)).

Équation de la réaction :

\[ \text{N}_2\text{(g)} + 3\text{H}_2\text{(g)} \rightleftharpoons 2\text{NH}_3\text{(g)} \quad (\Delta_r H^\circ < 0) \]

Un mélange initial de diazote et de dihydrogène est introduit dans un réacteur et l'équilibre s'établit. On étudie l'effet de différentes perturbations sur cet équilibre.

Schéma : Équilibre dans un Cylindre à Piston
Piston N₂ H₂ H₂ H₂ NH₃ NH₃ Pression N₂(g) + 3H₂(g) ⇌ 2NH₃(g)

Schéma illustrant un mélange gazeux à l'équilibre dans un cylindre muni d'un piston mobile, permettant de faire varier la pression.


Questions à traiter

  1. Le système étant à l'équilibre, on augmente la pression totale en diminuant le volume du réacteur (à température constante). Dans quel sens l'équilibre va-t-il se déplacer pour s'opposer à cette augmentation de pression ? Expliquer.
  2. La réaction de synthèse de l'ammoniac est exothermique (\(\Delta_r H^\circ < 0\)). Si l'on augmente la température du système à l'équilibre (à pression constante), dans quel sens l'équilibre va-t-il se déplacer ? Expliquer.
  3. On ajoute du diazote (\(\text{N}_2\)) au système à l'équilibre (à température et pression constantes). Dans quel sens l'équilibre va-t-il se déplacer ? Expliquer.
  4. On retire de l'ammoniac (\(\text{NH}_3\)) du système au fur et à mesure de sa formation (à température et pression constantes). Quel est l'effet sur l'équilibre ? Est-ce favorable à la production d'ammoniac ?
  5. On ajoute un catalyseur au système à l'équilibre. Quel est l'effet du catalyseur sur la position de l'équilibre ? Et sur la vitesse à laquelle l'équilibre est atteint ?
  6. Pour maximiser le rendement en ammoniac dans le procédé Haber-Bosch, quelles conditions de pression et de température seraient, d'après le principe de Le Chatelier, les plus favorables ? Discuter brièvement des contraintes pratiques.

Correction : Application du Principe de Le Chatelier

Question 1 : Effet d'une augmentation de pression

Principe :

Selon le principe de Le Chatelier, si on augmente la pression d'un système gazeux à l'équilibre, l'équilibre se déplace dans le sens qui tend à diminuer cette pression. Diminuer la pression signifie favoriser le sens de la réaction qui produit le moins de moles de gaz.

Analyse de l'équation : \(\text{N}_2\text{(g)} + 3\text{H}_2\text{(g)} \rightleftharpoons 2\text{NH}_3\text{(g)}\)
  • Nombre de moles de gaz du côté des réactifs : \(1 (\text{de N}_2) + 3 (\text{de H}_2) = 4 \, \text{moles de gaz}\).
  • Nombre de moles de gaz du côté des produits : \(2 (\text{de NH}_3) = 2 \, \text{moles de gaz}\).

La réaction directe (formation d'ammoniac) conduit à une diminution du nombre de moles de gaz (de 4 à 2).

Conclusion :

Une augmentation de la pression totale favorisera la réaction qui diminue le nombre de moles de gaz pour contrer cette augmentation. L'équilibre se déplacera donc dans le **sens direct**, c'est-à-dire vers la **formation d'ammoniac (\(\text{NH}_3\))**.

Résultat Question 1 : Une augmentation de pression déplace l'équilibre vers la droite (sens de formation de \(\text{NH}_3\)), car cela réduit le nombre total de moles de gaz.

Question 2 : Effet d'une augmentation de température

Principe :

Si on augmente la température d'un système à l'équilibre, l'équilibre se déplace dans le sens qui tend à absorber cette chaleur ajoutée, c'est-à-dire dans le sens de la réaction endothermique.

Donnée :

La réaction de synthèse de l'ammoniac est exothermique dans le sens direct :

\[ \text{N}_2\text{(g)} + 3\text{H}_2\text{(g)} \longrightarrow 2\text{NH}_3\text{(g)} \quad (\Delta_r H^\circ < 0) \]

Cela signifie que la réaction inverse (décomposition de l'ammoniac) est endothermique :

\[ 2\text{NH}_3\text{(g)} \longrightarrow \text{N}_2\text{(g)} + 3\text{H}_2\text{(g)} \quad (\Delta_r H^\circ > 0) \]
Conclusion :

Une augmentation de la température favorisera la réaction endothermique pour absorber l'excès de chaleur. L'équilibre se déplacera donc dans le **sens inverse**, c'est-à-dire vers la **décomposition de l'ammoniac (\(\text{NH}_3\))** en diazote (\(\text{N}_2\)) et dihydrogène (\(\text{H}_2\)).

Résultat Question 2 : Une augmentation de température déplace l'équilibre vers la gauche (sens de décomposition de \(\text{NH}_3\)), car la réaction directe est exothermique.

Question 3 : Effet de l'ajout de diazote (\(\text{N}_2\))

Principe :

Si on augmente la concentration (ou la quantité) d'un réactif dans un système à l'équilibre, l'équilibre se déplace dans le sens qui consomme ce réactif ajouté pour tendre à diminuer sa concentration.

Analyse :

Le diazote (\(\text{N}_2\)) est un réactif dans la synthèse de l'ammoniac : \(\text{N}_2\text{(g)} + 3\text{H}_2\text{(g)} \rightleftharpoons 2\text{NH}_3\text{(g)}\).

L'ajout de \(\text{N}_2\) augmente sa concentration (ou sa pression partielle). Pour s'opposer à cette augmentation, le système va consommer du \(\text{N}_2\).

Conclusion :

L'équilibre se déplacera donc dans le **sens direct**, c'est-à-dire vers la **formation d'ammoniac (\(\text{NH}_3\))**.

Résultat Question 3 : L'ajout de diazote déplace l'équilibre vers la droite (sens de formation de \(\text{NH}_3\)) pour consommer l'excès de \(\text{N}_2\).

Question 4 : Effet du retrait d'ammoniac (\(\text{NH}_3\))

Principe :

Si on diminue la concentration (ou la quantité) d'un produit dans un système à l'équilibre, l'équilibre se déplace dans le sens qui forme ce produit pour tendre à compenser cette diminution.

Analyse :

L'ammoniac (\(\text{NH}_3\)) est un produit de la réaction : \(\text{N}_2\text{(g)} + 3\text{H}_2\text{(g)} \rightleftharpoons 2\text{NH}_3\text{(g)}\).

Le retrait de \(\text{NH}_3\) diminue sa concentration (ou sa pression partielle). Pour s'opposer à cette diminution, le système va produire plus de \(\text{NH}_3\).

Conclusion :

L'équilibre se déplacera donc dans le **sens direct**, c'est-à-dire vers la **formation d'ammoniac (\(\text{NH}_3\))**.

Oui, cela est favorable à la production d'ammoniac car cela déplace continuellement l'équilibre vers la formation de plus de produit.

Résultat Question 4 : Le retrait d'ammoniac déplace l'équilibre vers la droite (sens de formation de \(\text{NH}_3\)), ce qui est favorable à la production d'ammoniac.

Question 5 : Effet de l'ajout d'un catalyseur

Principe :

Un catalyseur est une substance qui augmente la vitesse d'une réaction chimique sans être consommé par la réaction. Il agit en abaissant l'énergie d'activation.

Effets :
  • Sur la position de l'équilibre : Un catalyseur **n'a aucun effet sur la position d'un équilibre chimique**. Il accélère de la même manière la réaction directe et la réaction inverse. Par conséquent, les concentrations à l'équilibre ne sont pas modifiées par la présence d'un catalyseur. Il ne modifie pas les grandeurs thermodynamiques comme \(\Delta_r G^\circ\) ou la constante d'équilibre \(K\).
  • Sur la vitesse à laquelle l'équilibre est atteint : Un catalyseur **augmente la vitesse** à laquelle le système atteint l'état d'équilibre. L'équilibre est donc atteint plus rapidement, mais sa composition finale reste la même.
Résultat Question 5 : Un catalyseur n'a pas d'effet sur la position de l'équilibre (les quantités à l'équilibre ne changent pas), mais il augmente la vitesse à laquelle l'équilibre est atteint.

Question 6 : Conditions optimales pour la synthèse de l'ammoniac

Principe :

Pour maximiser le rendement en ammoniac, on cherche à déplacer l'équilibre vers la droite (formation de \(\text{NH}_3\)).

Analyse basée sur Le Chatelier :
  • Pression : La réaction \(\text{N}_2\text{(g)} + 3\text{H}_2\text{(g)} \rightleftharpoons 2\text{NH}_3\text{(g)}\) se traduit par une diminution du nombre de moles de gaz (4 moles \(\rightarrow\) 2 moles). Une **haute pression** déplacera donc l'équilibre vers la droite, favorisant la formation d'ammoniac.
  • Température : La réaction directe est exothermique (\(\Delta_r H^\circ < 0\)). Pour favoriser cette réaction exothermique, il faudrait, selon Le Chatelier, une **basse température**.
Contraintes pratiques :
  • Pression : L'utilisation de très hautes pressions est coûteuse et techniquement difficile (nécessite des réacteurs robustes et des compresseurs puissants). Un compromis est donc trouvé (par exemple, 200-300 atm dans le procédé Haber-Bosch).
  • Température : Bien qu'une basse température favorise l'équilibre vers la formation d'ammoniac, elle ralentit considérablement la vitesse de réaction (même en présence d'un catalyseur). Une réaction trop lente n'est pas économiquement viable. Un compromis de température est donc utilisé (par exemple, 400-500°C) pour avoir une vitesse de réaction acceptable, même si cela défavorise légèrement l'équilibre. L'utilisation d'un catalyseur est ici cruciale pour atteindre une vitesse satisfaisante à ces températures.
  • Retrait du produit : Comme vu à la question 4, retirer l'ammoniac au fur et à mesure de sa formation déplace l'équilibre vers la droite. C'est une stratégie utilisée dans le procédé industriel.
Résultat Question 6 : Pour maximiser le rendement en ammoniac, il faudrait une haute pression et une basse température. En pratique, on utilise une haute pression mais une température modérément élevée pour assurer une vitesse de réaction suffisante, en conjonction avec un catalyseur et le retrait de l'ammoniac.

Quiz Rapide : Testez vos connaissances (Récapitulatif)

7. Si on augmente la pression sur l'équilibre \(2\text{SO}_2\text{(g)} + \text{O}_2\text{(g)} \rightleftharpoons 2\text{SO}_3\text{(g)}\), l'équilibre :

8. Pour une réaction endothermique (\(\Delta_r H^\circ > 0\)), une augmentation de température :

9. L'ajout d'un catalyseur à un système à l'équilibre :


Glossaire

Équilibre Chimique
État d'un système réactionnel réversible où les vitesses des réactions directe et inverse sont égales, de sorte que les concentrations des réactifs et des produits restent constantes au niveau macroscopique.
Principe de Le Chatelier
Lorsqu'une perturbation est appliquée à un système à l'équilibre, le système réagit de manière à contrecarrer partiellement l'effet de cette perturbation et à atteindre un nouvel état d'équilibre.
Réaction Exothermique
Réaction qui libère de l'énergie sous forme de chaleur (\(\Delta_r H < 0\)).
Réaction Endothermique
Réaction qui absorbe de l'énergie sous forme de chaleur (\(\Delta_r H > 0\)).
Pression Partielle
Pression qu'exercerait un gaz s'il occupait seul tout le volume du mélange gazeux, à la même température.
Catalyseur
Substance qui augmente la vitesse d'une réaction chimique sans être consommée. Il ne modifie pas la position de l'équilibre mais permet de l'atteindre plus rapidement.
Rendement d'une Réaction
Rapport entre la quantité de produit réellement obtenue et la quantité maximale de produit qui pourrait être obtenue si la réaction était totale et si tout le réactif limitant était converti.
Application du Principe de Le Chatelier - Exercice d'Application (Chimie Université)

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