Influence des Ions Acétate sur le pH d’un Lac
Comprendre comment l'ajout d'ions acétate, base conjuguée d'un acide faible, peut modifier le pH d'un milieu aquatique et calculer ce nouveau pH.
Le pH d'une solution aqueuse mesure son acidité ou sa basicité. Il est défini par \(pH = -\log[H_3O^+]\), où \([H_3O^+]\) est la concentration molaire en ions hydronium.
L'acide acétique (CH\(_3\)COOH) est un acide faible qui réagit avec l'eau selon l'équilibre :
Sa constante d'acidité \(K_a\) est associée à cet équilibre. L'ion acétate (CH\(_3\)COO\(^-\)) est la base conjuguée de l'acide acétique. En solution aqueuse, l'ion acétate peut réagir avec l'eau (hydrolyse) selon l'équilibre :
Cette réaction produit des ions hydroxyde (\(OH^-\)), ce qui tend à rendre la solution basique. La constante de cette réaction est la constante de basicité \(K_b\) de l'ion acétate. Les constantes \(K_a\), \(K_b\) et le produit ionique de l'eau \(K_e\) sont liés par la relation \(K_a \cdot K_b = K_e\), où \(K_e = 1.0 \times 10^{-14}\) à 25°C.
Données du Problème
Un lac, initialement neutre, subit un déversement accidentel d'acétate de sodium (CH\(_3\)COONa), un sel qui se dissout complètement dans l'eau en libérant des ions sodium (Na\(^+\), spectateurs) et des ions acétate (CH\(_3\)COO\(^-\)).
- Volume du lac (\(V_{lac}\)) : \(1.0 \times 10^7 \text{ L}\)
- pH initial du lac (\(pH_{initial}\)) : \(7.0\) (avant le déversement)
- Masse d'acétate de sodium (CH\(_3\)COONa) déversée (\(m_{sel}\)) : \(410 \text{ kg}\)
- Masses molaires atomiques :
- C : \(12.0 \text{ g/mol}\)
- H : \(1.0 \text{ g/mol}\)
- O : \(16.0 \text{ g/mol}\)
- Na : \(23.0 \text{ g/mol}\)
- pK\(_a\) de l'acide acétique (CH\(_3\)COOH) : \(4.76\) (à 25°C)
- Produit ionique de l'eau (\(K_e\)) : \(1.0 \times 10^{-14}\) (à 25°C)
Questions
- Écrire l'équation de la réaction de l'ion acétate (CH\(_3\)COO\(^-\)) avec l'eau. Quel est le caractère (acide ou basique) de la solution résultante ?
- Calculer la masse molaire de l'acétate de sodium (CH\(_3\)COONa).
- Calculer la quantité de matière d'acétate de sodium (\(n_{sel}\)) déversée dans le lac.
- En déduire la concentration molaire initiale en ions acétate \([CH_3COO^-]_0\) apportés dans le lac (on suppose que le volume du lac ne change pas significativement).
- Calculer la constante d'acidité \(K_a\) de l'acide acétique et la constante de basicité \(K_b\) de l'ion acétate.
- En supposant que la concentration initiale en acide acétique formé est négligeable et que l'autoprotolyse de l'eau est négligeable devant la réaction de l'ion acétate, établir une relation simplifiée permettant de calculer la concentration en ions hydroxyde \([OH^-]_{eq}\) à l'équilibre.
- Calculer la concentration en ions hydroxyde \([OH^-]_{eq}\) à l'équilibre. Vérifier les approximations faites.
- Calculer le pOH puis le pH final du lac. Conclure sur l'effet du déversement.
Correction : Influence des Ions Acétate sur le pH d’un Lac
1. Réaction de l'Ion Acétate avec l'Eau
L'ion acétate (CH\(_3\)COO\(^-\)) est la base conjuguée de l'acide acétique (CH\(_3\)COOH), qui est un acide faible. En tant que base faible, l'ion acétate réagit avec l'eau (qui agit ici comme un acide) pour former de l'acide acétique et des ions hydroxyde.
L'équation de la réaction est :
La production d'ions hydroxyde (\(OH^-\)) indique que la solution résultante aura un caractère basique (pH > 7 si l'eau était initialement neutre).
Réaction : \(CH_3COO^-_{(aq)} + H_2O_{(l)} \rightleftharpoons CH_3COOH_{(aq)} + OH^-_{(aq)}\). La solution devient basique.
2. Masse Molaire de l'Acétate de Sodium (CH\(_3\)COONa)
La masse molaire d'un composé est la somme des masses molaires atomiques de tous les atomes de sa formule. CH\(_3\)COONa contient 2 atomes de C, 3 atomes de H, 2 atomes de O, et 1 atome de Na.
Données : M(C) = 12.0 g/mol, M(H) = 1.0 g/mol, M(O) = 16.0 g/mol, M(Na) = 23.0 g/mol.
La masse molaire de l'acétate de sodium est \(M(CH_3COONa) = 82.0 \text{ g/mol}\).
Quiz Intermédiaire : Masses Molaires
3. Quantité de Matière (\(n_{sel}\)) d'Acétate de Sodium Déversée
La quantité de matière \(n\) est calculée à partir de la masse \(m\) et de la masse molaire \(M\) par la formule \(n = \frac{m}{M}\). La masse déversée doit être convertie en grammes.
Données : \(m_{sel} = 410 \text{ kg}\), \(M(CH_3COONa) = 82.0 \text{ g/mol}\).
Conversion de la masse en grammes :
Calcul de la quantité de matière :
La quantité de matière d'acétate de sodium déversée est \(n_{sel} = 5.00 \times 10^3 \text{ mol}\).
4. Concentration Molaire Initiale en Ions Acétate \([CH_3COO^-]_0\)
L'acétate de sodium (CH\(_3\)COONa) est un sel qui se dissocie totalement dans l'eau selon : CH\(_3\)COONa\(_{(s)}\) \(\rightarrow\) Na\(^+_{(aq)}\) + CH\(_3\)COO\(^-_{(aq)}\). Donc, la quantité de matière d'ions acétate introduits est égale à la quantité de matière d'acétate de sodium dissous, \(n_{CH_3COO^-} = n_{sel}\). La concentration molaire initiale est \(C_0 = [CH_3COO^-]_0 = \frac{n_{CH_3COO^-}}{V_{lac}}\).
Données : \(n_{sel} = 5.00 \times 10^3 \text{ mol}\), \(V_{lac} = 1.0 \times 10^7 \text{ L}\).
La concentration molaire initiale en ions acétate est \([CH_3COO^-]_0 = 5.00 \times 10^{-4} \text{ mol/L}\).
Quiz Intermédiaire : Concentration
5. Calcul des Constantes \(K_a\) et \(K_b\)
La constante d'acidité \(K_a\) est liée au pK\(_a\) par la relation \(K_a = 10^{-pK_a}\). La constante de basicité \(K_b\) de la base conjuguée CH\(_3\)COO\(^-\) est liée à \(K_a\) de son acide conjugué CH\(_3\)COOH et au produit ionique de l'eau \(K_e\) par \(K_a \cdot K_b = K_e\).
Données : pK\(_a\)(CH\(_3\)COOH) = 4.76, \(K_e = 1.0 \times 10^{-14}\).
Calcul de \(K_a\) :
Calcul de \(K_b\) :
La constante d'acidité de CH\(_3\)COOH est \(K_a \approx 1.74 \times 10^{-5}\). La constante de basicité de CH\(_3\)COO\(^-\) est \(K_b \approx 5.75 \times 10^{-10}\).
Quiz Intermédiaire : Relation Ka, Kb, Ke
6. Relation Simplifiée pour \([OH^-]_{eq}\)
On considère la réaction de l'ion acétate avec l'eau : \(CH_3COO^-_{(aq)} + H_2O_{(l)} \rightleftharpoons CH_3COOH_{(aq)} + OH^-_{(aq)}\). Soit \(C_0 = [CH_3COO^-]_0 = 5.00 \times 10^{-4} \text{ mol/L}\). Tableau d'avancement (en concentrations, l'eau est le solvant, sa concentration ne varie pas) :
Espèce | \(CH_3COO^-\) | \(H_2O\) | \(\rightleftharpoons\) | \(CH_3COOH\) | \(OH^-\) |
---|---|---|---|---|---|
Initial (mol/L) | \(C_0\) | excès | 0 | \(\approx 0\) (néglige autoprotolyse) | |
Équilibre (mol/L) | \(C_0 - x_{eq}\) | excès | \(x_{eq}\) | \(x_{eq}\) |
L'expression de \(K_b\) devient :
D'où \(x_{eq}^2 \approx K_b C_0\), et comme \(x_{eq} = [OH^-]_{eq}\) :
La relation simplifiée est \([OH^-]_{eq} \approx \sqrt{K_b C_0}\).
7. Calcul de \([OH^-]_{eq}\) et Vérification des Approximations
On utilise la relation simplifiée avec les valeurs numériques.
Données : \(K_b \approx 5.7544 \times 10^{-10}\), \(C_0 = 5.00 \times 10^{-4} \text{ mol/L}\).
Vérification de l'approximation \(x_{eq} \ll C_0\) :
\(\frac{x_{eq}}{C_0} = \frac{5.364 \times 10^{-7}}{5.00 \times 10^{-4}} \approx 1.07 \times 10^{-3} = 0.00107\).
Ce rapport est bien inférieur à 0.1 (ou 10%), donc l'approximation \(C_0 - x_{eq} \approx C_0\) est justifiée.
Vérification de la négligence de l'autoprotolyse de l'eau : \([OH^-]_{eq} \approx 5.36 \times 10^{-7} \text{ mol/L}\). Dans l'eau pure à pH 7, \([OH^-] = 10^{-7} \text{ mol/L}\). Les ions hydroxyde produits par l'hydrolyse de l'acétate sont significativement plus nombreux que ceux issus de l'autoprotolyse de l'eau, donc l'approximation est acceptable pour un calcul de pH à ce niveau de précision.
La concentration en ions hydroxyde à l'équilibre est \([OH^-]_{eq} \approx 5.36 \times 10^{-7} \text{ mol/L}\). Les approximations sont justifiées.
8. Calcul du pOH et du pH Final du Lac
Le pOH est défini par \(pOH = -\log[OH^-]_{eq}\). Le pH et le pOH sont liés par la relation \(pH + pOH = pK_e = 14.00\) (à 25°C).
Calcul du pOH :
Calcul du pH final :
Le pH initial du lac était de 7.0. Le pH final est d'environ 7.73. Le déversement d'acétate de sodium a rendu l'eau du lac légèrement basique, comme attendu pour une solution d'une base faible.
Le pOH final est d'environ 6.27. Le pH final du lac est d'environ 7.73. Le déversement a augmenté le pH, rendant l'eau du lac légèrement basique.
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Glossaire des Termes Clés
pH :
Mesure de l'acidité ou de la basicité d'une solution aqueuse, définie comme \(-\log[H_3O^+]\).
pOH :
Mesure de la concentration en ions hydroxyde, définie comme \(-\log[OH^-]\). Lié au pH par \(pH + pOH = pK_e\).
Acide Faible :
Acide qui ne se dissocie pas complètement dans l'eau, établissant un équilibre.
Base Faible :
Base qui ne réagit pas complètement avec l'eau pour produire des ions hydroxyde, établissant un équilibre.
Base Conjuguée :
Espèce formée lorsqu'un acide perd un proton.
Constante d'Acidité (\(K_a\)) :
Constante d'équilibre de la réaction d'un acide faible avec l'eau.
pK\(_a\) :
Mesure de la force d'un acide, définie comme \(-\log(K_a)\).
Constante de Basicité (\(K_b\)) :
Constante d'équilibre de la réaction d'une base faible avec l'eau.
Produit Ionique de l'Eau (\(K_e\)) :
Constante d'équilibre de l'autoprotolyse de l'eau. \(K_e = [H_3O^+][OH^-] = 1.0 \times 10^{-14}\) à 25°C.
Hydrolyse (d'un ion) :
Réaction d'un ion avec l'eau, modifiant le pH de la solution.
Concentration Molaire (Molarité) :
Quantité de matière de soluté par litre de solution (mol/L).
Solution Tampon :
Solution qui résiste aux variations de pH lors de l'ajout de petites quantités d'acide ou de base, ou lors d'une dilution. Généralement constituée d'un acide faible et de sa base conjuguée (ou d'une base faible et de son acide conjugué) en concentrations proches.
Questions d'Ouverture ou de Réflexion
1. Comment la présence d'autres substances dans l'eau du lac (par exemple, des ions carbonate/bicarbonate) pourrait-elle influencer l'effet du déversement d'acétate sur le pH ? (Notion de pouvoir tampon).
2. Si au lieu d'acétate de sodium, on avait déversé de l'acide acétique, quel aurait été l'effet sur le pH du lac ?
3. Quelles sont les conséquences écologiques potentielles d'une variation brutale du pH d'un lac ?
4. La température du lac influence-t-elle la valeur de \(K_e\) et donc le pH de neutralité ? Comment cela pourrait-il affecter les calculs ?
5. Comment pourrait-on neutraliser l'effet basifiant de l'acétate dans le lac ? Quel type de substance faudrait-il ajouter et quelles précautions prendre ?
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